Комплексообразование кюрия

Наблюдаемое различие в поведении ионов трансурановых элементов и лантанидов обусловлено, но-видимому, для трансурановых элементов образованием ковалентной связи с участием 5 /-электронов между центральным атомом и аддендом. Смена местоположений максимумов поглощения Ат (III) и Ст (III) на кривой элюирования при увеличении концентрации соляной кислоты происходит вследствие того, что у кюрия электронная подгруппа 5 / более устойчива и поэтому он менее склонен к комплексообразованию с хлор-ионами (цит. по [25]). [c.174]

Комплексообразование кюрия с а-оксиизомасляной кислотой было изучено при х = 0,5 [486]. Концентрация а-оксиизобутират-ионов менялась от e-lO" до 3-10 М. Показано, что комплексообразование протекает вплоть до присоединения трех лигандов к одному иону кюрия. Аналогичное исследование нри 87° С ионообменным и при 25° С элек-тромиграционным методами выполнено в работе [487], Установлено, что при концентрации а-оксиизобутират-ионов более 0,1 М в растворе преобладают комплексы МеА7- [c.364]

Большая подвижность 5/-электронов по сравнению с подвижностью 4/-электронов обусловливает большую склонность актинидов к комплексообразованию и существование более высоких валентностей. Последнее обстоятельство побудило некоторых исследователей выдвинуть гипотезы о существовании семейства торидов или уранидов. Возможно, что наиболее удачным, с химической точки зрения, решением является выделение урана, нептуния, плутония и америция как элементов, весьма сходных по химическим свойствам и проявляющих в водных растворах валентности - -3, -f4, -1-5, -Ь6, в группу уранидов , а элементов, начиная с кюрия, имеющих основную валентность + 3, — в группу кюридов [3]. [c.491]

Условия опытов, суммированные на данных рисунках, ограничены постоянством значения водных фаз, так что соответствующие коэффициенты активности могут быть обработаны как инварнант при этих условиях. Необходимость сохранения постоянства р при определении кислотной зависимости может быть объяснена влиянием (х на значения К , рассчитанные по уравнению (4) (табл. 2) как для прометия, так и для кюрия. Неизвестно, для всех ли систем и всех ли металлов наблюдается подобная обратная зависимость К от fx, т. е. уменьшение с увеличением fx. Следует отметить, что признаком этого влияния является условие комплексообразования с перхлорат-ионом. Однако за неимением других доказательств подобное суждение может быть довольно смелым. В настоящее время в целях достижения увеличения значения р при разделении калифорния от кюрия описанное исследование расширяется за счет включения других G- и G -грунп, а также в результате дополнительного применения различных. фосфиновых кислот. [c.46]

На основании полученных данных рассмотрены закономерности при комплексообразовании америция, кюрия и прометия с рядом фосфор- и карбоксилсодершащих лигандов. Установлены корреляционные зависимости и даны объяснения наблюдающимися отклонениям, Библ, — 9 назв.,. рис. — 2, табл. — 1, [c.156]

Дж. Фюгер [34] прове.л исследование комплексообразования трехвалентных америция, кюрия и калифорния (указанные элементы находились в растворах в индикаторных количествах) в этилендиаминтетраацетатных растворах в области pH 2,0—3,3. Было установлено, что в этих условиях образуются комплексные ионы типа Ме у". [c.180]

Уорд и Уэлч [68] получили единственные имеюпщеся в настоящее время количественные данные о комплёксообразовании америция (III) с ионами хлора. Используя ионообменный метод (смолу амберлит IR-120) для определения констант комплексообразования [69, 70], они установили, что константы диссоциации монохлоридных комплексов плутония, америция и кюрия [c.402]

Вследствие осложнений, связанных с высокой удельной активностью Сш , количественных данных о комплексообразовании m с различными анионами имеется еще совсем мало. Доказательства образования комплексных хлоридных ионов, полученные в опытах по ионному обмену, описаны в разд. 3.3. гл. VIII. Уорд и Уэлч [20] определили, что в концентрированной соляной кислоте m связывается ионами хлора в комплекс слабее, чем Am (см. разд. 6.3 гл. VIII). Для определения равновесной константы комплексообразования в опытах с индикаторными количествами кюрия использовался метод ионного обмена. При ионной силе 0,5 для константы диссоциации СтСЦ было получено значение 0,66. Есть указания на то, что сила комплексообразования у первых трехвалентных актинидных элементов достигает максимума для плутония (III) и падает до меньшей величины у кюрия. У кюрия 5/-электроны могут быть в достаточной степени экранированы, что затрудняет их использование в качестве валентных электронов. Однако 5/-электроны могут не быть экранированы настолько, как 4/-электроны лантанидных элементов, поскольку с ионами хлора кюрий образует более прочные комнлексы, чем гадолиний. Достоверность выводов о комплексообразовании плутония (III) с ионами хлора остается, однако, сомнительной, так как в этих опытах мог присутствовать плутоний (IV). Таким образом, вопрос о роли 5/-гибридизации при образовании комплексных ионов может потребовать пересмотра. [c.427]

Все имеющиеся в настоящее время данные о химическом поведении берклия получены на индикаторных количествах. Трех-зарядность берклия (П1) подтверждается поведением трехвалентного берклия при ионном обмене. Как уже упоминалось, наблюдается заметная аналогия в поведении при вымывании берклия и его гомолога—тербия (см. рис. 10.3). В обоих случаях наблюдается скачок в величинах ионных радиусов в точке заполнения наполовину оболочки 5/ (кюрий в ряду актинидов) и 4/ (гадолиний в ряду лантанидов). Эта прерывность изменения ионных радиусов обусловливает скачкообразное изменение силы комплексообразования, что, в свою очередь, приводит к разрыву на кривых вымывания между берклием и кюрием с одной стороны, тербием и гадолинием—с другой. Поведение берклия в опытах с носителями свидетельствует о том, что в своем обычном состоянии окисления он существует в форме положительного трехзарядного иона Вк захватывается LaFg или La(OH)g, тогда как нитрат, хлорид, сульфат, перхлорат и сульфид берклия, по-видимому, растворимы в воде, как это следует из опытов с носителями. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология