Эфиры сложные алифатические, масс-спектры

MOB углерода) могут происходить перегруппировки и образование новых связей. Например, предполагается, что в нормальных парафинах происходит образование циклопропанового кольца, в результате чего заряд, по-видимому, не расплывается и остается в области столкновения вплоть до распада. Конкуренцией между ловушками различного происхождения (первичными и образовавшимися при электронном ударе) объясняются основные закономерности в масс-спектрах многих веществ, содержащих достаточно длинные алкильные цепи (алкилбензолы, алифатические амины, сложные эфиры, спирты). В масс-спектрах таких веществ обычно можно четко различить две группы ионов характерные для алка-нов и характерные для данной функциональной группы. [c.15]

Сходство направлений процессов распада органических соединений, содержащих атомы кислорода и азота, отражается в близости масс-спектров аминов, простых эфиров и спиртов, хотя спектры аминов более сложны благодаря возможному присутствию трех боковых цепей. Как и в случае алифатических простых эфиров, может быть отмечена очень большая вероятность разрыва связи С—С, находящейся в Р-положении к атому азота. Эта закономерность присуща всем рассмотренным первичным аминам. В спектре всех этих аминов имеется максимальный пик ионов с массой 30, если соседний с азотом атом углерода не замещен. Этот пик может быть использован для идентификации аминов. Однако было найдено, что в спектре других (не первичных) аминов, не имеющих разветвления у а-углеродного атома, также имеется пик ионов с массой 30 поэтому наличие этого пика не может служить доказательством присутствия определенного типа аминов. Рассмотрение спектров аминов, проведенное Кол-, лином [370], показывает, что из 13 изученных аминов лишь в масс-спектре одного (диметиламин) пик 30 не является максимальным в этой области спектра. В спектре изопропиламина пики ионов с массой 30 также обладают меньшей. интенсивностью, чем ионов с массами 28 и 27. Механизм образования этих [c.397]

Существенно, что процесс элиминирования цикла типа II не ограничивается алифатическими кетонами. Так, например, аналогичные пики, связанные с перегруппировкой, наблюдаются в масс-спектрах тех альдегидов, сложных эфиров, амидов, карбоновых кислот, нитрилов, алкилбензолов и алкилхинолинов, которые могут образовывать шестичленные промежуточные состояния с переносом у-атома водорода. Фотохимия и радиационная химия большинства из этих соединений разработана не очень хорошо, тем не менее на основе их масс-спектров можно предсказать, что в структурно подходящих случаях элиминирование цикла будет одной из первичных реакций в олефинах [502, 657, 664]. По мере увеличения современных знаний в области масс-спектрометрии, фотохимии и радиационной химии, будет интересно выяснить, можно ли развить аналогичные корреляции для других типов процессов. [c.453]

При всей простоте и наглядности полученного индекса для групповой идентификации главная трудность, препятствующая его широкому использованию, заключается в рациональном выборе реперной ионной серии. Если принять, как это было предложено в работе [33], в качестве реперных пики с массами, относящимися к ионной серии 2п—1), и условие нормировки (4.4), то тогда алканы характеризуются интервалом значений 5 120—180, алифатические кетоны 180—240, сложные эфиры 260—380, алифатические амины 240—300, а ароматические углеводороды - 800—900. Такие различия между индексами 5 соединений разных классов позволяют быстро проводить оценочную групповую идентификацию, надежность которой, однако, меньше, чем идентификации по совокупности 14 линий спектров ионных серий. [c.97]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

Сложные эфиры аминоспиртов R2N( H2)nOO R (R = алкил, арил, аралкил) ведут себя при ЭУ подобно алифатическим аминам, хотя в их масс-спектрах значительную интенсивность имеют и пики ионов [М—R OOH]+, [R OOH] + и [R OJ + [c.286]

Масс-спектры 35 алифатических амидов были опубликованы Гилпином [752]. В этот список входят первичные, вторичные и третичные амиды. Представляет интерес сравнить их спектры со спектрами карбоновых кислот и сложных эфиров. Спектр н-бутиламида сравнен со спектром Н-масляной кислоты на рис. 148. Качественно спектры кажутся сходными в каждом из них пик молекулярных ионов составляет несколько процентов от интенсивности максимального пика несколько меньший пик соответствует ионам с массой (УИ — 1), большой пик — ионам, образующимся при отрыве СНз, а максимальный — ионам, образующимся при отрыве нейтрального С2Н4 в результате перегруппировки. В случае амида ионы, образующиеся благодаря последней реакции с разрывом связи С—С, находящейся в р-положении к карбонилу, обладают массой 59 (ацетамид), в случае кислоты — массой 60 (уксусная кислота). В каждом спектре наблюдается интенсивный пик ионов (С4Н7) имеются также и другие черты сходства. [c.407]

Бейнон и соавторы, используя технику высокого разрешения, получили масс-спектры длинноцепочечных парафинов, меченных [46], триметилгидразина [49], 5 циклических кетонов [481, 27 сложных алифатических эфиров [471, различных хинонов и полициклических кетонов [50[. Разрешающая сила приборов, равная 2500, обеспечила возможность определения структуры различных ионов в этих соединениях. Карлсон и соавторы [81], используя эти методы, исследовали нефтяные фракции и обнаружили несколько ранее неизвестных молекулярных структур. [c.663]

Качественный анализ масс-спектров установил, что в продуктах пиролиза не содержатся насыщенные углеводороды— парафины и нафтены, однако не исключено присутствие алифатических и алициклических ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. На наличие кислородсодержащих соединений указывали пики характерных ]юнов с массой 45, 46, 59, 60, 61, 74 и 75. Эти соединения представляют собой, по-ви-димо.му, алифатические спирты, простые и (или) сложные эфиры и кетоны. Относительно высокая интенсивность пиков ионов с массой 78, 79, 93 и 94 позволяет предположить наличие в продуктах пиролиза высокоиенасы-щенных алифатических н циклических структур. Основную часть продуктов пиролиза трибополимеров составляли ароматические соединения, содержащие бензольные, нафталиновые, дифениловые, антраценовые, фенантреновые и другие ароматические ядра, [c.131]

Серии ионов. В алифатических сложных эфирах помимо RSOsH и RSOj (m/z 97 и 79 для метансульфонатов) в основном образуются алкеновые фрагменты. В спектрах ароматических сложных эфиров наблюдаются ароматические фрагменты С Н и H i (m/z 39, 51-53, 63-65, 75-77,...), а также 0-содержащие ароматические фрагменты с более высокими массами. Интенсивности. Интенсивные пики в области низких масс. [c.362]