Ионизация первичные процессы

Достоинства метода ионизации сложных смесей фотонами при энергии 10,2 эВ рассмотрены в работе [199]. Эти же авторы применили фотоионизационную масс-спектрометрию по методике молекулярных ионов для анализа высоко- и низкокипящих фракций нефти [189]. Такая техника близка к низковольтной масс-спектрометрии электронного удара, но благодаря изменению характера физического взаимодействия с веществом при переходе от электронов к фотонам и сохранении интенсивного пика молекулярных ионов, повышается доля наиболее энергетически выгодных (обычно наиболее ценных для структурного анализа) первичных процессов фрагментации. Ионизация фотонами в сочетании с химической ионизацией [200] была применена для получения отпечатка пальцев и частичного количественного анализа смесей аренов и алканов. [c.135]

Кратко остановимся на так называемом термоэмиссионном механизме электродных процессов. Согласно этому механизму термоэмиссия электронов в объем раствора является первичным процессом при электровосстановлении различных ионов или молекул. Образовавшиеся сольватированные электроны реагируют затем с компонентами раствора или молекулами растворителя, давая конечные продукты восстановления. Данные по работе выхода электрона из металла в раствор, полученные при помощи электродной фотоэмиссии, позволяют оценить вероятность такого механизма реакций электровосстановления. Работа выхода электрона в раствор оказывается существенно больше, чем энергия активации стадии разряда—ионизации при соответствующем потенциале электрода. Так, например, даже для очень [c.275]

Характерной особенностью действия подобных излучений является их большая энергия. Это приводит к тому, что в качестве первичных процессов могут протекать многие процессы возбуждения, диссоциации и ионизации молекул или атомов. Вторая особенность заключается в том, что одна частица или квант с большой энергией могут вызвать несколько актов активации. Кроме того, в результате взаимодействия излучения с молекулами могут получиться вторичные частицы также с большой энергией, которые, в свою очередь, могут производить последующие акты активации. [c.308]

Если ионизация цинка идет по вторичному процессу, расход щелочи уменьшается в два раза по сравнению с первичным процессом. "Однако реакция сопровождается образованием труднорастворимого соединения, поэтому цинковый анод склонен к пассивации использование гладкого анода возможно лишь при очень малых плотностях тока. Применение же порошкового цинкового электрода с развитой поверхностью позволяет вести разряд при очень высоких габаритных плотностях тока (около 1 кА/м ). [c.64]

Образование координационной ковалентной связи является первичным процессом нейтрализации, за которым может следовать ионизация, например [c.145]

В первичном процессе происходят возбуждение и ионизация атомов, причем энергетическое распределение испущенных атомами электронов пропорционально. Электроны с энергией >100 эВ могут Е [c.63]

Из имеющихся ограниченных экспериментальных данных по радиолизу ароматических соединений следует далее, что даже в газообразной фазе они значительно более устойчивы, чем парафины и олефины [14] если учесть приведенные выше данные о действии предполагаемого промежуточного продукта (атомарного водорода) на газообразный бензол с разрывом бензольного кольца, то следует признать, что малые значения выхода радиационно-химического процесса нельзя объяснить наличием вторичных реакций, при которых происходит удаление промежуточных продуктов. Как было показано выше, эти результаты также не могут быть объяснены различиями в значениях относительной ионизации молекул различных углеводородов. Поэтому мы должны исследовать поведение возникающих при первичных процессах ионов и возбужденных молекул для того, чтобы выяснить, как их свойства могут отражаться на степени активности различных веществ (в данном случае ароматических углеводородов) по отношению к облучению. [c.163]

Инициирование К. п. свободными катионами К+ наиболее отчетливо проявляется в случаях возбуждения процесса излучением высокой энергии. Первичный процесс взаимодействия излучения с нек-рой молекулой К —К" системы сводится к отрыву от этой молекулы электрона е с образованием катион-радикала (ионизация) . + [c.486]

В данном случае заряд иона основного изомера определяется не первичным процессом многократной ионизации атома при изомерном переходе, а последующим взаимодействием его с окружающей средой. Возможное объяснение этого явления заключается в том, что потеря электронов приводит к распаду молекулы с образованием осколков типа 1пО , которые могут быть отрицательно заряжены или способны захватывать отрицательные заряды. [c.311]

Можно думать, что в первичных процессах радиолиза нод действием .-частиц преобладает ионизация. Из всего многообразия типов диссоциации, наблюдающихся при энергии электронов 70—100 в в обычных масс-спектрометрах при действии р-частиц проявляются лишь некоторые. [c.239]

Ионизирующие излучения, проходя через вещество, поглощаются и рассеиваются. Первичными, процессами в веществе являются возбуждение и ионизация атомов И молекул. Характер вторичных процессов всецело определяется природой облученного вещества могут наблюдаться увеличение электропроводности, возникновение люминесценции, химич. реакции, нагревание и пр. Для описания колич. действия излучения вводится понятие — доза ионизирующего излучения. [c.600]

Следует подчеркнуть тот довольно очевидный факт, что детектор анализирует лишь фрагменты вещества, которые ударяются о него. Поэтому мы должны учитывать не только вещества, образующиеся в процессе ионизации, но и реакции, которые могут происходить с этими веществами за 10 сек, проходящих, пока частицы двигаются от ускоряющих пластин до детектора. Когда молекула А бомбардируется электронами с умеренной энергией, первичные процессы, происходящие одновременно, могут быть переданы уравнениями [c.405]

ПЕРВИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ. СТРУКТУРА ОБЛАСТЕЙ ИОНИЗАЦИИ [c.79]

Электроны, выбитые из атомов или молекул в результате первичных процессов ионизации, могут, обладая достаточной энергией, сами производить ионизацию и возбуждение. Если энергия таких вторичных электронов меньше 100 эв, то их пробеги в жидкостях или твердых веществах малы и любые продукты вторичной ионизации расположены очень близко от первичных, образуя небольшие [c.67]

Первичный процесс диссоциативной ионизации таких соединений протекает по разобранной схеме, т. е. с преимущественным расщеплением а—Р по отношению к гетероатому связи С—С (или С—Н). Но поскольку существует возможность такого расщепления с двух сторон от гетероатома, то количество интенсивных пиков фрагментных ионов возрастает. Каждый из таких осколков Ф5 содержит еще достаточно большой радикал, чтобы протекала дальнейшая диссоциация иона, заключающаяся в переносе атома водорода преимущественно от второго атома углерода (до 40%) на гетероатом с одновременным отщеплением молекулы олефина [c.69]

Но в отличие от процессов распада, протекающих под электронным ударом и приводящих к ионам с большим запасом энергии, образующиеся при химической ионизации первичные фрагментные ионы устойчивы и далее не распадаются. [c.92]

Некоторые стороны механизма радиационно-химических реакций изучены достаточно хорошо. Излучения, представляющие собой потоки заряженных частиц (например, а- или р-лучи), взаимодействуя с веществом, вызывают образование ионов и возбужденных молекул вдоль трека каждой частицы. Излучения, не являющиеся потоками заряженных частиц (например, у-лучи или нейтронные потоки), действуют на вещество совершенно так же, образуя вначале быстрые заряженные частицы. Характер последующих реакций зависит от линейной плотности первичных процессов вдоль трека. Здесь возможны два крайних случая. В первом последовательные акты ионизации и возбуждения совершаются вдоль трека на большом расстоянии друг от друга. Возникающие при этом реакционноспособные продукты могут реагировать с растворенным веществом. Во втором первичные акты следуют друг за другом настолько плотно, что реакционноспособные продукты реагируют между собой. Наблюдаемые в действительности процессы, вызванные действием различных видов излучений, занимают промежуточные положения между указанными крайними случаями. [c.38]

Смещение частиц из их положений равновесия. Такие смещения могут быть первичными, т. е. возникающими в результате столкновения заряженной частицы с атомом облучаемого материала, или вторичными, когда первичный процесс ионизации приводит к выбрасыванию возбужденного иона из его положения равновесия в решетке. [c.314]

Кратко следует упомянуть о гамма-излучении и эффектах, связанных с частицами высоких энергий, хотя этим вопросам посвящена гл. 2. Основной первичный процесс, сопровождающий взаимодействие такого излучения с веществом,— ионизация. [c.76]

Электроны, выбитые из атомов или молекул в результате первичных процессов ионизации, могут при столкновении с атомами или молекулами вновь вызывать ионизацию и возбуждение, так как обладают достаточной энергией. Если вторичные электроны имеют достаточно высокую энергию, то они образуют собственные треки, которые ответвляются от первичных. Вторичные лучи называют 8-лучами. Если же энергия вторичных электронов невысока (менее 100 эВ), то пробеги их в жидкостях или твердых телах невелики, и продукты вторичной ионизации располагаются очень близко от первичных, образуя так называемые шпуры, состоящие из возбужденных или ионизированных атомов или молекул. Шпуры обычно содержат 2—3 пары ионов и несколько возбужденных молекул. Если плотность ионизации велика, то шпуры могут располагаться близко, частично перекрывая друг друга и образуя колонны ионов. Это явление называется колонной ионизацией. Таким образом, в отличии от фотохимических реакций, для которых характерно равномерное распределение возбужденных молекул вдоль плоскости, перпендикулярной направлению света, для радиационно-химических реакций характерно неравномерное распределение активных частиц в облучаемом объеме. [c.317]

Возникающие под действием излучений в результате первичных процессов ионизации и диссоциации активные частицы ионы, атомы и радикалы, а также фотоны с меньшей энергией, фото- и комптон-электроны вступают во вторичные процессы. Ввиду многообразия элементарных процессов и возможности различной последовательности их, механизм радиационно-химических реакций очень сложен и выяснен лишь для немногих реакций. [c.329]

Образование ионов обусловливает возможность ионно-молекулярных взаимодействий, протекающих, как правило, с энергиями активации, близкими к нулю. Примером реакций, для которых большое значение имеет первичная ионизация, являются реакции СОг -)- Нг, N2 + Ог, N2 Нг, Нг + Вгг, разложение НВг и др. Примером реакций, в которых главную роль играют первично возбужденные молекулы, являются синтез озона, окисление углерода, окисление СО, разложение ЫгО, N0, МОг. Реакция разложения аммиака является реакцией промежуточного типа, для нее первичные процессы ионизации и процессы возбуждения играют примерно одинаковую роль. В реакциях разложения СО и СОг и паров НгО значительную роль играют реакции рекомбинации атомов и радикалов. Радиационно-химические реакции, в которых главную роль играют свободные радикалы, протекают как цепные и характеризуются высокими энергетическими выходами Ю - -Ю молекул на 100 эВ поглощенной энергии. Примерами таких реакций являются реакции окисления и хлорирования углеводородов. [c.331]

Первичный процесс ионизации воды приводит к появлению вторичных электронов, в зависимости от скорости которых при столкновениях с молекулами воды могут протекать процессы ионизации молекул воды с образованием Н2О+ либо диссоциа- [c.336]

Электроны, выбитые из атомов или молекул в результате первичных процессов ионизации, могут при столкновении с атомами или молекулами вновь вызывать ионизацию и возбуждение, так как обладают достаточной энергией. Если вторичные электроны имеют достаточно высокую энергию, то они образуют собственные треки, которые ответвляются от первичных. Вторичные лучи называют Ь-лучами. Если же энергия вторичных электронов невысока (менее 100 эВ), то пробеги их в жидкостях или твердых телах невелики, и продукты вторичной ионизации располагаются очень близко от первичных, образуя так называемые шпуры, состоящие из возбужденных или ионизированных атомов или молекул. Шпуры обычно содержат 2—3 пары ионов и несколько возбужденных молекул. Если плотность ионизации велика, то шпуры могут располагаться близко, частично перекрывая друг друга и образуя колонны ионов. Это явление называется колон- [c.327]

Первичный процесс ионизации воды приводит к появлению вторичных электронов, в зависимости от скорости которых при столкновениях с молекулами воды могут протекать процессы ионизации молекул воды с образованием Н2О+ либо диссоциативная ионизация, либо возбуждение молекул. Потеряв скорость, электроны могут рекомбинировать с ионом Н2О+, тогда происходит диссоциация с образованием двух радикалов [c.345]

Величина экспозиционной дозы радиации характеризует свойства источника и может быть измерена по ее способности произвести ионизацию в воздухе. Она соответствует суммарному заряду ионов каждого знака в единице массы воздуха. Величина поглощенной дозы излучения характеризует энергию, внесенную в единицу массы данного вещества ионизирующим излучением. Следовательно, соотношение между этими двумя величинами в первую очередь определяется тем количеством энергии, которое должно быть затрачено на образование в данном веществе двух ионов разного знака. Поскольку эта величина зависит от свойств молекул вещества, то соотношение между экспозиционной и поглощенной дозами излучения, вообще ( оря, будет различным для разных веществ. Соотношение между этими величинами определяется не только различиями в энергии ио-низации молекул. Так как значительная часть энергии излучения -. )(более 50%) тратится в первичном процессе на возбуждение, то об- )цая энергия, полученная веществом, т. е. величина поглощенной дозы Ч излучения, будет зависеть от того, в какую форму энергии трансфор-мируется энергия возбуждения молекул или других частиц. Если на частично высветится и не будет поглощена облучаемой средой, о это также будет влиять на соотношение между экспонированной поглощенной дозами. Соотношение между этими величинами, а "также некоторые другие вопросы, связанные с поглощением энергии радиации в облучаемой среде, рассмотрены в работах [7—12]. [c.17]

Представление о соотношениях между вероятностями различных процессов при соударении быстрых электронов с атомами можно составить на основании расчета этих процессов с помощью квантовой механики. В табл. 6 приведены результаты расчета Бете [21] для атомов водорода. Данные показывают, что вероятность возбуждения в первичном процессе превосходит вероятность ионизации и что полное эффективное сечение соударения падает с увеличением энергии электронов для быстрых электронов это находится в согласии с опытом. [c.27]

Как видно из приведенных выше данных, образование атомов и радикалов может происходить и в результате ионно-молекулярных реакций, а не только в первичных процессах диссоциации и диссоциативной ионизации. В результате ионно-молекулярных реакций образуются также конечные продукты радиолиза, например Н. , СН4 и др. [c.88]

Образование атомов и радикалов при действии ионизирующих излучений может происходить как в первичных, так и во вторичных процессах. К первичным процессам принадлежат диссоциация молекул при возбуждении, диссоциативная ионизация и диссоциативный захват электронов к вторичным — рекомбинация положительных ионов с электронами и отрицательными ионами, ионно-молекулярные реакции, а также реакции атомов и радикалов с молекулами и другими частицами. [c.91]

РОЛЬ ПЕРВИЧНЫХ ПРОЦЕССОВ ИОНИЗАЦИИ. [c.119]

Имеются случаи, когда роль свободного радикала играет ион, например ион N2 —бнрадикал. Тогда уже первичный процесс ионизации электронным ударом ведет к возникновению радикала. Согласно упоминавшейся теории энергетического катализа, значительную роль в реакциях, протекающих в разрядах, играют так называемые удары второго рода, в результате которых энергия электронного возбуждения одного из партнеров в соударении превращается в иной вид энергии другого партнера. Примером удара второго рода в разряде может служить процесс, наблюдающийся при разряде в смеси аргона и кислорода [c.254]

Все упомянутые выше реакции вызваны, конечно, первичными процессами возбуждения и ионизации. Так, по-видимому, в результате возбуждения молекулы пропана за счет поглощения энергии излучения происходит разрыв С—Н-свя-зи, при котором избыток энергии в форме кинетической сообщается атому водорода СзНв = С3Н7-Ь (Н). Горячий атом водорода способен реагировать с первой сталкивающейся с ним молекулой пропана, отрывая от последней атом [c.74]

При абсорбции электромагнитных излучений с большой длиной волны первичным процессом является поглощение фотона, происходящее в единичном акте. Затем могут происходить последующие процессы возбул<дения и (если энергия излучения достаточно велика) ионизации, причем они приобретают большее значение при переходе к меньшим длинам волн. Именно эти последующие процессы вызывают химические эффекты, которые нас интересуют и которые будут обсуждены в гл. П. Независимо от природы и интенсивности этих процессов, поглощение излучения, осуществляемое в единичном акте, показывает, что число dn фотонов, поглощенных при прохождении излучения через слой dx вещества, пропорционально dx и числу п падающих фотонов. Отсюда следует, что —dn — . in dx, а поскольку п пропорционально интенсивности I, мы получаем [c.23]

Принимая во внимание потенциалы ионизации пиридинов и диазинов, а также имеющиеся в настоящее время расчеты энергий я-электронных связей в этих соединениях, можно сделать вывод о том, что удаление одиого из электронов неподеленной пары атома азота с образованием молекулярного иона П является энергетически наиболее выгодным первичным процессом [1]. Подобное заключение, действительно, позволило интерпре- тировать спектры ароматических гетероциклов с точки зрения образования классических устойчивых органических ионов. Главным образом такой подход и применяется в данной главе. [c.272]

Первичный процесс заключается как в ионизации, так и в возбуждении молекул исходными заряженными частицами. Экспериментальньк данные по определению ионизации газов свидетельствуют о том, что средняя энергия, затрачиваемая при образовании иона, почти вдвое превышает его ионизационный потенциал таким образом, около [c.152]

Как было описано выше, все виды ионизирующих излучений ызывают два основных первичных процесса — ионизацию моле-ул (атомов) [c.125]

ЛИШЬ в том, что фрагментацией молекулярного иона (пик его обычно в масс-спектре отсутствует) дирижирует гетероциклический атом кислорода. Поэтому, например, первичные процессы диссоциативной ионизации, а-ме-тил-3,4,5,6-тeтpa-0-мeтил-D-глюкoпиpaнoзы характеризуются следующими направлениями (рис. 61). [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология