Кривые эффективности ионизации

Рис. 16.6. Кривая эффективности ионизации.

С большим успехом анализ смеси СО и N2 может быть проверен на масс-спектрометре высокого разрешения или иа обычном приборе с использованием различия в форме кривых эффективности ионизации N2 л СО. [c.137]

При определении потенциалов ионизации и появления на масс-спектрометре регистрируют изменение ионного тока в зависимости от энергии ионизирующих электронов. При этом получается так называемая кривая эффективности ионизации, по которой тем или иным методом определяют потенциал ионизации. Наиболее часто встречающийся тип кривой состоит из четырех основных частей [c.175]

Рис. 2.15. Кривая эффективности ионизации для ионов Hg+

Так, снимая зависимости интенсивностей ионных токов, от ионизирующего напряжения (кривые эффективности ионизации), можно определить потенциалы появления ионов, регистрируемых в масс-спектре пара анализируемого вещества. Сравнение найденных потенциалов появления с табличными потенциалами ионизации атомов и молекул в масс-спектре дает возможность установить [c.59]

Если энергия ионизирующих электронов равна энергии ионизации молекулы (см. гл. 1), которая для большинства органических соединений лежит в пределах 7-12 эВ, происходит ионизация. Вероятность протекания этого процесса возрастает с увеличением энергии электронов. Одновременно с ионизацией начинает происходить и фрагментация молекулярных ионов. Зависимость выхода молекулярных ионов (величина ионного тока) от энергии ионизирующих электронов, называемая кривой эффективности ионизации, приведена на рис. 2.2. Здесь же приведена аналогичная кривая и для фрагментного иона. Естественно, что эта кривая начинается при более высоких значениях энергии ионизирующих электронов, поскольку энергия появления фрагментных ионов всегда выше энергии ионизации. Кривые эффективности ионизации имеют участки крутого подъема ионного тока (обычно до энергии 30-40 эВ), за которыми следует область насыщения, где величина ионного тока практически не изменяется с возрастанием энергии ионизирующих электронов. [c.19]

Рис. 38. Кривая эффективности ионизации кислорода фотонами. Вертикальные стрелки указывают первый и высшие спектроскопические потенциалы.

Все рассмотренные методы характеризуются точностью 0,1 эв для ионов, у которых кривые эффективности ионизации аналогичны по форме кривым для инертных газов. При использовании специальной аппаратуры для получения моноэнергетического пучка электронов интерпретация ионизационных кривых значительно упрощается и становится возможным обнаружить их тонкую структуру, которая смазывалась при использовании электронов, неоднородных по энергии. Если допустить, как это сделал Никольсон [1485], что все ошибки обусловлены различием форм кривых эффективности ионизации, а это различие является следствием неодинакового участия высших энергетических уровней ионов в образовании ионизационных кривых, то точность определения будет возрастать при использовании любого метода, обеспечивающего возможность исследования тонкой структуры кривой. В ранней работе Ноттингема [1524], использовавшего энергетически однородный электронный пучок, была выявлена тонкая структура кривой эффективности ионизации ртути вблизи ионизационного потенциала. Было также показано, что если для ионизации использовать не термические электроны, а фотоэлектроны, тонкая структура проявляется более отчетливо [1631,1969] несмотря на то, что аппаратура не предусматривала возможность анализа по массам. Недавно Кларк [346] использовал для получения моноэнергетического пучка электронов 127-градусный электростатический селектор по скоростям он показал, как с изменением распределения электронов по энергиям изменяется кривая, которая в большинстве случаев становится прямолинейной с небольшим изгибом по мере приближения к потенциалу появления. В наиболее благоприятных случаях возможно получить результаты с точностью 0,02 эв, не зависящие от чувствительности регистрации в диапазоне от 10 до 1. [c.480]

Моррисон [1453] установил, что одна из трудностей сопоставления величин для различных энергий, получаемых масс-спектрометрическим и другими методами, заключается в невозможности точного определения того, какая энергия измеряется. Для интерпретации кривой эффективности ионизации и установления вероятностей электронных переходов из основного состояния молекулы в различные возбужденные состояния иона, необходимо сделать определенные допущения относительно идеальной формы ионизационных кривых для отдельных процессов ионизации. Моррисон показал, что если получить вероятность электронных переходов, то эти данные могут быть использованы не только для определения потенциалов ионизации, но и для получения информации относительно вида функций потенциальной энергии, соответствующей различным состояниям иона. [c.481]

В соединениях, содержащих кислород, азот или другие атомы с неподеленной парой электронов, можно ожидать более легкого удаления электрона из этой пары. Однако это не является общим правилом и требуется тщательное изучение кривых эффективности ионизации, чтобы определить, в каких случаях удаляется другой электрон. Например, как указывал Моррисон [993], для этиламина (рис. 181) форма ионизационной кривой молекулярного иона указывает на большое изменение межъядерного расстояния при образовании молекулярного иона, что свидетельствует о возможности удаления свободного электрона от атома азота, а возможно, электрона из связи С—N. [c.488]

Процесс разрыва связи с образованием осколков требует дополнительной энергии по сравнению с первичной ионизацией. Для образования осколочных ионов молекула должна получить определенное количество энергии минимальную величину этой энергии называют потенциалом появления иона. Форма кривой зависимости интенсивности пика, соответствующего данному осколку, от энергии электрона сходна по форме с изображенной на рис. 40 кривой эффективности ионизации (пунктирная кривая). Из рассмотрения приведенных выше уравнений ясно следует, что сложная молекула может дать большое число самых разнообразных осколков и тем самым весьма сложный масс-спектр. Если энергия электронов значительно превышает потенциал ионизации, в спектре будут наблюдаться практически все массы, которые можно скомбинировать из имеющихся в распоряжении атомов. Это, па первый взгляд довольно обескураживающее обстоятельство, не следует принимать слишком серьезно в расчет, так как интенсивность различных пиков очень сильно варьирует. Те ионы, образование которых энергетически более выгодно, будут появляться с большей вероятностью, что обусловит более высокую интенсивность пика при соответствующем массовом числе. Очевидно, что именно эти пики наиболее пригодны для интерпретации спектра с точки зрения структуры исходного соединения (см. стр. 334). [c.311]

Поскольку масс-спектрометр является детектором ионов, то необходимо лишь увеличивать энергию, сообщаемую молекулам, до тех пор пока молекулярный или интересующие фрагментные ионы не появятся на коллекторе. Передача энергии может осуществляться фотонами из вакуумного монохроматора или электронами. Графическая зависимость ионного тока от энергии ионизирующего излучения представляет собой кривую эффективности ионизации-, для ионизации электронным ударом она показана на рис. 4.4. Начало ионизации определяет- [c.204]

Исследования работы источников с фотонным ударом привели к расширению энергетического диапазона ионизирующих фотонов, повышению чувствительности и автоматизации в развертке и регистрации кривых эффективности ионизации. Такой источник (рис. 6) обладает следующими характеристиками спектральная область до 14 эв предельное разрешение монохроматора 1А (0,01 эв в области энергии 10 эе) максимальные значения ионных токов при давлениях исследуемых паров 10 —10 мм рт. ст. при спектральной ширине монохроматора 2 А —Ю а [1]. Прибор позволяет получать кривые эффективности фотоионизации непосредственно на ленте электронного потенциометра. [c.25]

Количество заместителей у насыщенных сернистых соединений можно определить, снимая хроматограмму по полному ионному току при разных энергиях ионизирующих электронов в области линейного участка кривой эффективности ионизации. [c.335]

Энергия электронного луча всегда варьирует в довольно широких пределах, так что график зависимости ионного тока от ионизирующего напряжения (кривая эффективности ионизации) не является прямой линией, но асимптотически приближается к оси напряжений. Поэтому оценка истинной точки, в которой происходит исчезновение ионного тока, становится затруднительной и до известной стенени субъективной. Для преодоления этой трудности предложен ряд способов. Интервал напряжений между значениями для молекулы калибровочного газа и исследуемой молекулы можно измерить при одинаковом ионном токе и экстраполировать разность до нулевого ионного тока . Вместо значения самого ионного тока можно затем наносить. на график его логарифм для того, чтобы получить прямую линию . или начальные отрезки кривых экстраполировать до пересечения с осью напряжений . [c.280]

Во всех этих способах предполагается, что кривые эффектив-пости ионизации имеют одинаковую форму иногда также принимают, что начальная часть кривых подчиняется экспоненциальной зависимости. Другой, более сложный экспериментально, способ предполагает применение источника моноэнергетических электронов , сужение интервала энергии электронов прн помощи задерживающей разности потенциалов источника или построение двойного дифференциала кривой эффективности ионизации . [c.280]

В недавних работах, посвященных потенциалу ионизации бензола , было показано, что обычный метод электронного удара приводит к величине, на 0,2—0,4 эв превышающей спектроскопическую величину Прайса . Пределы значений составляют 9,1—9,9 лри этом установлено, что, только применяя специальные методы, например метод моноэнергетического электронного пучка, или пользуясь двойным дифференцированием кривой эффективности ионизации , можно добиться удовлетворительного согласия со спектроскопическими данными. Далее, двойное дифференцирование и другие методы позволили обнаружить существование энергетических уровней иона СбНе, лежащих в непосредственной близости от потенциала ионизации высказано предположение, что в этом и заключается причина получения повышенных значений при помощи обычного метода электронного удара. Простирание указанных уровней слишком широкое, чтобы их можно было принять за колебательные уровни, и в настоящее время для их истолкования нет удовлетворительных объяснений. Однако в ионе СеРе подобные Уровни должны отсутствовать, так как, пользуясь методом, который для ионизационного потенциала бензола дал значение 9,6 эв, для потенциала ионизации гексафторбензола получают величину 10 эв последняя хорошо согласуется со значением, найденным спектроскопическим методом. [c.313]

Рис. 1. Кривая эффективности ионизации с образованном ионов 0 .

Рис. 2. Кривая эффективности ионизации О2 с образованием ионов 0+.

Рис. 3. Кривая эффективности ионизации О2 с образованием ионов О- в процессах, отличных от процесса резонансного захвата электрона.

Кривая эффективности ионизации для ионов О представлена на рис. 2. Здесь также можно видеть, что ионы О образуются в пяти различных процессах диссоциации. Эти процессы начинаются при таких энергиях электронов 17,30 0,10 18,99 0,05 20,42 0,04 21,30 0,03 и 22,03 0,03 эв. На рис. 3 показана кривая эффективности образования ионов О" при высоких энергиях электронов. Эти результаты были получены при [c.408]

Рис. 4. Кривые эффективности ионизации с образованием ионов ЗРв из 8Рб и ионов О" из О2 при низких энергиях электронов.

На рис. 6 показана типичная кривая эффективности ионизации, приводящей к образованию ионов С1 . Можно видеть, что происходят по крайней мере два процесса ионизации с порогами 14,09 0,03 и 20,61 0,06 эв, если не учитывать те процессы, которые имеют место в области [c.413]

Если бы состояния Мз/2,иИ Ш/з, перекрывались, то искривление кривой эффективности ионизации в начальной части было лишь в пределах 0,3—0,4 эв. [c.414]

Она называется кривой эффективности ионизации. Если энергия электронов заметно ниже энергии ионизации, то никаких ионов не возникает. Если энергия электронов равна энергии ионизации, то появляется пик очень низкой интенсивности, поскольку для ионизации в этом случае необходимо, чтобы при столкновении вся энергия электрона передавалась молекуле, вероятность чего не очень высока. По мере увеличения энергии электронов вероятность передачи ими энергии, достаточной для ионизации молекулы, увеличивается. При этом интенсивность пика растет, пока кривая не достигнет насыщения. Хвост кривой при низких энергиях возникает потому, что энергии электронов в пучке различны. Таким образом, для определения энергии ионизации необходимо проэк-страполировать кривую (пунктирная линия на рис. 16.6). В литературе [21] имеется подробное описание различных способов экстраполяции кривой и возникающих при этом ощибок. Если наблюдаемый пик представляет собой пик молекулярного иона (е + КХ -+ КХ + 2е), то энергию ионизации молекулы можно определить путем экстраполяции кривой эффективности ионизации. Если пик принадлежит фрагменту, то экстраполяция кривой эффективности ионизации дает потенциал возникновения этого фрагмента. Например, если исследуемый пик является пиком фрагмента Е молекулы КХ, то потенциал его возникновения Ац. получается путем экстраполяции кривой эффективности ионизации для этого пика. Потенциал возникновения связан со следующими пара- [c.328]

Значительная часть начального участка кривой эффективности ионизации является следствием использования пучка не моноэнергетических электронов. В большинстве масс-снек-трометров электроны, получаемые путем эмиссии с раскаленного катода, имеют максвелловское распределение энергии и разброс достигает 4 эв. Трудность получения объективных и надежных данных связана также с падением напряжения на [c.176]

Рис. 45. Кривая эффективности ионизации иона (С.4Н75) при диссоциации а-алкил-тиофенов

Авторы исследовали па модифицированном масс-спектрометре МС-1 кривые эффективности ионизации а-метил-, а-этил-, а-пропил- и а-гексилтиофана [198, 199]. Вероятности образования их молекулярных ионов характеризуется весьма близкими величинами в области энергий электронов 12— 30 эв. Это позволяет предположить, что обн1еи основой для образования молекулярных ионов ос-алкилтиофаиов является удаление электрона из неподеленнои пары атома S. Отсутствие двойных связей и я-электронов в молекуле тиофанов исключает возможность образования сопряженной системы с неподеленнои парой, что делает молекулу недостаточно устойчивой к электронному удару и обусловливает ее преимущественный распад по -углерод-углеродной связи по отношению к атому серы с образованием ионов ( 4H7S)+. Аналогичная форма кривых появления этих ионов (рис. 45) является наглядным подтверждением обш,ности механизма их образования при диссоциативной ионизации а-алкилтио-фанов. [c.185]

Существует большое количество методов, позволяющих определять потенциалы появления ионов. Наиболее широкое применение получил метод экстраполяции линейных участков кривой эффективности ионизации. Точка пересечения с осью энергий ионизирующих электронов соответствует потеггциалу появления данного [c.60]

Рис. 2.2. Вид кривых эффективности ионизации для молекулярных (1) и фраг-ментвых (2) ионов

Ни один из стабильных изотопов кислорода, азота, углерода или водорода не был открыт масс-спектроскопически, хотя первые точные определения распространенности были сделаны именно этим методом. В ранних работах кислород был признан элементом, состоящим из одного изотопа, и масса была выбрана в качестве эталона масс. Открытие в атмосферном кислороде и в результате изучения полос поглощения кислорода было осуществлено в 1929 г. [738, 739]. За этим быстро последовало открытие и С, проведенное также оптическими методами. Дейтерий не был идентифицирован до 1932 г. Первые определения относительной распространенности изотопов кислорода [81], азота [2076], углерода [82] и водорода [224] масс-спектрометрическим методом были осуществлены несколько лет спустя после открытия изотопов. В отличие от ранних работ, где ошибки возникали при обнаружении и интерпретации массовых линий, поздние измерения проводились с применением масс-спектрометра и ионного источника с электронной бомбардировкой. Возросшая точность идентификации ионов, относимых к каждому массовому пику, привела к открытию многих новых изотопов. Примером прогресса, вызванного более широкими возможностями используемых источников, может служить открытие Ниром [1492] изотопов кальция с массами 46 и 48. Более ранняя работа [83] свидетельствовала о наличии изотопов с массами 40, 42, 43 и 44. Для получения ионного пучка Нир испарял металлический кальций в пучок электронов и получил ионный ток больше 10 а для наименее распространенного изотопа кальция ( Са), присутствующего в количестве лишь 0,003% от изотопа <>Са. При изменении температуры печи в пределах, соответствующих 10-кратному изменению давления, пики с массами 46 и 48 оставались в постоянном соотношении к пикам с массой 40. Это доказывало, что указанные выше пики относятся к малораспространенным изотопам кальция, а не вызваны наличием примесей. Дальнейшее подтверждение существования малораспространенных изотопов было получено изменением энергии ионизирующих электронов и установлением зависимости между изменением интенсивности пучка ионов для каждой массы и изменением энергии электронов. В пределах ошибки эксперимента все ионы обладали одним и тем же потенциалом появления и одной и той же формой кривой эффективности ионизации. Сходные измерения были проведены с использованием двухзарядных атомных ионов. На пики с массами 24 и 23 налагались пики, обусловленные примесью магния и натрия. Эти ионы примесей могли быть обнаружены по их гораздо более низкому потенциалу появления по сравнению с потенциалами двухзарядных ионов кальция. Оказалось возможным провести измерение ионов ( Са) , вводя поправку на присутствующие ионы однако более значительные количества < Ыа) помешали определению ионов кальция при этом отношении массы к заряду. [c.71]

Для проверки применимости квазиравновесной теории может быть использован расчет частотного фактора как неизвестного параметра на основании наблюдаемого масс-спектра. Такой метод был предложен Кингом и Лонгом [1110]. Проверка теории состояла в выяснении, насколько полученный частотный фактор близок по своему значению для различных членов гомологического ряда и насколько он изменяется в зависимости от энергии ионизирующих электронов. Кинг и Лонг нашли, что при 70 эв частотные факторы, наблюдаемые для различных спектров, хорошо согласуются между собой, хотя и имеются затруднения. Однако при низких энергиях ионизирующих электронов [709] теория перестает быть справедливой при низких напряжениях выход ионов с высокой энергией активации значительно выше, чем предполагалось по расчету эти расхождения тем больше, чем ниже ионизирующее напряжение. Чтобы уменьшить ошибки расчета, частотный фактор следовало бы увеличить на несколько порядков по сравнению с его нормальным пределом (10 в секунду). Большой выход ионов с высокой энергией активации при низких ионизирующих напряжениях [193, 1110] указывает на то, что реакции диссоциации для таких процессов протекают быстрее, чем устанавливается квази-равновесное состояние. Такое же заключение было сделано на основании исследования кривых эффективности ионизации больших молекул [706]. Недостаток теории, которая предусматривает необходимость быстрого и полного распределения избыточной энергии по колебательным уровням, состоит в континууме электронных состояний молекулярного иона. Можно ожидать, что если энергия на 1—2 в выше основного состояния, то распределение электронных состояний будет представлять сйбой сильно вырожденные узкие полосы с малым наложением. Между состояниями может быть лишь несколько нерадиационных переходов, и осколочные ионы будут образовываться из каждого отдельного возбужденного состояния молекулярного иона. [c.257]

Ионы, образованные с кинетической энергией, могут привести к ошибкам в интерпретации измерений энергии связи, а также к дискриминациям в системах щелей обычных приборов [177,2131]. Для обнаружения таких ионов используются методы задержки [674,815,927, 1075а, 1076], методы отклонения [177, 1017, 1920] и методы изучения формы пиков [813, 1187, 1421]. Наличие кинетической энергии у ионов устанавливается также при изучении формы кривых эффективности ионизации [ 1454], как это показано в гл. 10. [c.290]

Метод разности задерживающих потенциалов Фокса, Хиккема, Кьелдааса и Гроува [675] исключает затруднения, связанные с энергией бомбардирующих электронов, и позволяет получать данные для положительных ионов без применения внутреннего стандарта, совпадающие со спектроскопическими величинами в пределах 0,1 эв. Применяя эту методику для исследования отрицательных ионов, можно ожидать получения аналогичной точности. Форма кривой эффективности ионизации для отрицательных ионов, образующихся в результате захвата электрона, отличается от кривой, соответствующей образованию положительных ионов по схеме X + е— Х - -2е. [c.293]

Кривая эффективности ионизации при образовании ионной пары лежит в большем диапазоне энергий электронов, так как она отражает нерезонанс-ный процесс. Наблюдаемый потенциал появления ионов А(В ) характеризуется уравнением [c.295]

Совершенно иная попытка решения этой проблемы была сделана Фоксом, Хиккемом, Кьельдаасоми Грове [675, 677] в их методе разности задерживаю щих потенциалов . Электрод с щелью располагался между катодом и ионизационной камерой, и его потенциал устанавливался отрицательным по отношению к катоду. Электроны, обладающие недостаточной энергией, не могли пройти через щель этого электрода электроны, прошедшие через щель, ускорялись в направлении ионизационной камеры, которой они достигали, обладая энергией, зависящей только от потенциала камеры по отношению к катоду, но не зависящей от задерживающего потенциала. Электроны, попавшие в ионизационную камеру, характеризовались распределением по энергиям с резко ограниченным нижним пределом, соответствующим только тем электронам, которые обладали энергией, достаточной для прохождения задерживающей щели. Если затем несколько увеличить отрицательный потенциал задерживающей щели, то в камеру не смогут попасть электроны, обладающие энергией, равной измененному потенциалу. Уменьшение ионного тока, соответствующее этим моноэнергетичным электронам, может быть измерено. Кривая эффективности ионизации, полученная таким путем, обладает более прямолинейным характером по сравнению с кривой эффективности ионизации неоднородными электронами, но она еще обладает очень небольшим хвостом при самых малых значениях ионного тока. Наличие такого хвоста объясняется тем, что имеет место некоторая неоднородность луча вследствие уже упоминавшихся градиентов потенциала. Этот недостаток устраняется применением импульсной техники. При прохождении электронного луча выталкивающий потенциал устанавливается равным нулю по отношению к стенкам ионизационной камеры. Благодаря этому ионизация происходит в пространстве, свободном от полей (за исключением полей от электродов, расположенных за пределами камеры). [c.480]

Аналогичные соображения применимы к третьей производной ионизационной кривой двузарядных ионов при электронном ударе. В этом случае первые производные имеют ту же самую форму, что и ионизационная кривая для однократной ионизации. Моррисон указал, что многие трудности в интерпретации кривых эффективности ионизации являются следствием использования в качестве ионизирующих частиц электронов. Если вместо них использовать фотоны, то многие инструментальные трудности, связанные с зарядом, который несет электрон и которые приводят к изменению его кинетической энергии в рассеянных полях, могут быть преодолены устраняются также трудности, связанные с контактной разностью потенциалов, поэтому энергия луча точно известна. Значительно облегчается также получение луча, однородного по энергиям. Существенно то, что пороговый закон при ионизации фотонами, установленный Гельтманом [727], имеет очень удобную форму для экспериментального исследования. Вероятность ионизации изменяется скачкообразно при критической энергии от О до величины, которая сохраняется для пучков с большей энергией. Первая производная ионизационной кривой дает пики, при помощи которых может быть установлена вероятность электронных переходов. Простой пример кривой вероятности переходов иллюстрируется гипотетической двухатомной молекулой (рис. 177). Если равновесное межъядерное расстояние в ионизированной молекуле близко к основному состоянию, то относительная вероятность электронного перехода, такая, как в точке а, будет весьма высока и связана с наинизшей энергией процесса измеряемый потенциал ионизации будет адиабатическим. Если межъядерное равновесное расстояние в ионе и в молекуле различается (случай Ь), то вероятность будет увеличиваться с увеличением энергии от О до максимального значения. При этих условиях нельзя измерить адиабатический потенциал ионизации. В случае Ь вероятность образования молекулярного иона возрастает от О до максимума вследствие переходов выше предела диссоциации осколочный ион к будет появляться с вероятностью, соответствуюш,ей переходу в область сплошного спектра. Третий тип вероятных переходов показан в точке С и соответствует пересечению области Франка — Кондона с верхним состоянием потенциальной кривой выше предела диссоциации. В этом случае вероятность увеличивается от О до максимума и затем падает снова до 0. При этом не может быть переходов, приводящих к образованию молекулярных ионов. [c.482]

Некоторые результаты, полученные для многоатомных молекул [992, 993], изображены на рис. 181 и 182. На рис. 181 показана первая производная кривой эффективности ионизации, полученная для этиламина с использованием монохроматических фотонов (монохроматичность около 6 А, т. е. 0,05 эв при 10 зв). Кривые получены для молекулярных ионов, атакжедля осколочного ( H2NH2) [c.482]

Бомбардировка молекулы AB D электронами с достаточной энергией приводит к отщеплению одного электрона и образованию положительно заряженного молекулярного иона ABGD+. Требуемая для этого процесса минимальная энергия представляет собой потенциал ионизации соединения. Увеличение энергии электрона повышает вероятность передачи этой минимальной энергии при столкновении электрона с молекулой и тем самым приводит к образованию большего количества молекулярных ионов. На рис. 40 приведен график зависимости интенсивности пика (числа образующихся ионов) от энергии электронов. Эта зависимость выражается кривой, которая вначале круто поднимается вверх (кривая эффективности ионизации), а затем становится более пологой. Начальная часть кривой теоретически должна быть очень крутой (пунктирная линия), что действительно можно наблюдать в опытах с почти монохроматическим пучком электронов. Однако это не реализуется в обычно применяемых ионных источниках, где образуется электронный пучок с разбросом по энергии приблизительно 2 эв. По этой причине эксперимен- [c.309]

Рис. 27. Кривые эффективности ионизации изомеров С Н2п-8-/ — метилвинилбензол II — тетралин.

Источники с ионизацией органических молекул фотонами позволяют измерить истинное значение потенциала ионизации с точностью 0,005—0,01 эв и изучить тонкую структуру кривых эффективности ионизации [39]. Метод фотоионизации редко применяется для получения малолинейчатых спектров органических соединений, в основном из-за сложности и высокой цены приборов и довольно узкого энергетического диапазона ионизирующих фотонов даже в случае нулевого порядка монохроматора. Немаловажную роль играет и тот факт, что мягкий способ получения масс-спек-тров и отсутствие раскаленного катода все же не исключает (в случае исследования труднолетучих соединений) необходимости обогрева системы ввода и области ионизации для получения газовой фазы. [c.24]

Для однократной ионизации константа С, называемая вероятностью ионизации, определяется по наклону кривой эффективности ионизации. Ароматические углеводороды, обладающие системой я-электронов, представляли собой наиболее простой объект для изучения влияния молекулярных параметров на вероятность ионизации. Рассмотрение вероятностей ионизации алкилбензолов, содержащих от 1 до 6 углеродных атомов в боковой цепи нормального строения, показало, что после толуола вероятность ионизации изменяется сравнительно мало, и следовательно, алкильный радикал, расположенный за а-углеродным атомом, принимает лищь незначительное участие в процессе ионизации. Это свойство моноалкилбензолов использовалось при определении их коэффициентов чувствительности в условиях низких энергий ионизирующих электронов. При введении нескольких метильных групп в бензольное кольцо наблюдалась четкая линейная зависимость вероятностей ионизации от числа метильных групп в молекуле. [c.310]

Кривая эффективности ионизации для ионов 0+ показана на рис. 1. На этой кривой видны пять процессов ионизации. Энергии электронов, при которых эти процессы начинаются, со стандартными ошибками перечислены ниже 12,01 + 0,04 16,30+0,03 17,18+0,02 18,42 0,02 и 21,34+ + 0,02эв. Позже будет показано, что эти энергии соответствуют образова- [c.407]

На рис. 7 показна кривая эффективности ионизации, приводящей к образованию ионов С1 из С12- Ясно, что имеется всего два процесса, приводящих к образованию ионов. Найдено, что эти процессы начинаются [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология