Совместная полимеризация в адсорбционном слое

Совместная полимеризация в адсорбционном слое [c.88]

Основные трудности изучения совместной полимеризации адсорбированных мономеров связаны с корректным определением действующей концентрации мономеров, т. е. их концентрации непосредственно в адсорбированном слое. При полимеризации из жидкой фазы такое определение в существенной степени затруднено. Имеющиеся в литературе немногочисленные данные по совместной полимеризации в системах твердое тело-жидкие сомономеры (или их растворы) [6, 158] не позволяют сделать сколько-нибудь однозначных выводов о природе влияния поверхности на константы сополимеризации мономеров и тем более на реакционную способность макрорадикалов главным образом из-за отсутствия надежных данных о значениях действующих концентраций мономеров в адсорбционном слое. Более эффективными оказались исследования сополимеризации из паровой фазы. [c.88]

Достойна внимания работа, проводимая в этом институте по эмульсионной полимеризации хлоропрена. Предложена новая схема эмульсионной полимеризации, согласно которой а) генерация радикалов, активация мономера, рост и обрыв цепей протекают в слое эмульгатора б) эмульсионные системы с водорастворимыми и маслорастворимыми инициаторами идентичны отличаются эти системы только тем, что маслорастворимые инициаторы в зону реакции мигрируют совместно с мономером в строго определенном соотношении, а водорастворимые — независимо от мономера в) в адсорбционном слое эмульгатора молекулы мономера определенным образом ориентированы друг относительно друга, поэтому активация мономера и рост цепей осуществляется одновременно г) все вторичные акты (разветвление, сшивание и др.) в основном протекают внутри полимерно-мономерных частиц [46]. При доработке количественной стороны этой работы она может быть признана не только практически интересной, но и может явиться ценным вкладом в теорию эмульсионной полимеризации. [c.292]

Большое значение уделяется адсорбционным слоям эмульгатора при определении кинетики и механизма протекания эмульсионной полимеризации в работах Мелконяна и сотр. [106—109]. Ими выдвинута гипотеза об образовании молекулами ПАВ в мицеллах и слоях эмульгатора шестигранной структуры в виде системы микрокапилляров, где расположены солюбилизированные молекулы мономера. Эти капилляры, строение которых определяется природой эмульгатора и условиями полимеризации, являются самостоятельными элементарными ячейками, где осуществляется процесс полимеризации с учетом совместного взаимодействия молекул [c.28]

Если применяется водорастворимый инициатор, например персульфат калия совместно с каким-нибудь водорастворимым восстановителем, то первичные радикалы проникают в мицеллы и вызывают полимеризацию мономера. Диффузия мономера из капель возмещает убыль мономера в результате полимеризации. Коллоидная устойчивость полимерномономерных частиц обеспечивается адсорбцией на их поверхности молекул мыла. На этой стадии процесса полимеризация протекает как внутри мице 1л, так и в полимерно-мономерных частицах. При достижении определенного числа полимерно-мономерных частиц все мыло из мицеллярной формы переходит в адсорбционные слои полимерно-моно-мерных частиц. После достижения этого состояния дальнейшее образование полимерно-мономерных частиц прекращается и полимеризация протекает при ностоя нном числе частиц с постоянной скоростью. [c.105]