Определение остаточных мономеров и растворителей

Принцип определения основан на восстановлении ненасыщенной связи метилметакрилата в а- и З-положениях в системе растворителей бензол — этанол —вода с добавлением тетраалкил-аммония. Этим методом удается определить до 0,1 - ) непрореагировавшего мономера, считая на полимер, с точностью 3%. Чувствительность анализа ограничена слабой растворимостью полимера. Метод пригоден и для определения остаточного мономера в сополимерах метилметакрилата со стиролом. [c.144]

В процессе получения полиэфиров возникает необходимость быстрого и точного определения остаточных мономеров, растворителей и других летучих соединений. Применение газовой хроматографии для этой цели описано в работах [76, 87—89]. [c.130]

Определение остаточного мономера (метилметакрилата) и растворителей (циклогексан, бензол) в ОЭА (ТГМ-3, ДГМ-2) основано на использовании метода газожидкостной хроматографии. [c.196]

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

К таким особенностям относится прежде всего возможность определения летучих компонентов в объектах, 11р мой ввод которых в газовый хроматограф невозможен или нецелесообразен из-за недостаточной чувствительности детектирующих устройств, присутствия легко разлагающихся веществ, нежелательности загрязнения колонки нелетучим остатком или опасности нарушения существующего в системе химического равновесия. Примером могут служить широко известные в настоящее время методы анализа крови на содержание алкоголя и ядовитых летучих веществ, эффективность и официальное признание которых способствовали развитию техники АРП. Сюда же относятся методы определения остаточных мономеров и растворителей в полимерных материалах, также принятые в качестве стандартных. Проблема санитарно-гигиенического контроля полимерных материалов методом газовой экстракции стала объектом пристального внимания и получила особую актуальность в связи с обнаружением канцерогенных свойств винилхлорида и необходимостью жесткого контроля его содержания в многочисленных изделиях широкого потребления. [c.9]

Описано [1186] определение остаточных количеств мономеров в сополимерах стирола с акрилонитрилом путем титрования. Методы определения мономеров в этих сополимерах приведены в ряде работ. Акрилонитрил определяли после экстракции полярным растворителем по реакции с додецилмеркаптаном [c.275]

При определении легкокипящих компонентов в твердых полимерах нередко применяется предварительное растворение пробы в подходящем растворителе. Растворитель подбирается так, чтобы величины удерживания его и определяемых веществ заметно различались. Во избежание частых чисток испарителя обычно используют разбавленные растворы. Для количественного анализа в этих случаях, как правило, применяется метод внутреннего стандарта. В таком варианте хроматографический метод был использован, например, для определения легкокипящих компонентов в полиакрилатах фенолоформальдегидных смолах полиэфирах Термически нестабильные смолы сначала осаждают из раствора, затем хроматографируют остающийся маточный раствор, иногда после предварительного упаривания. Таким образом определяют свободный фенол и формальдегид в фенолоформальдегидных смолах, остаточные мономеры в полистироле, стирол в-полиэфирных лаках (см. работу ). [c.42]

В частности, для определения остатков растворителя в твердых реактивах и- упаковочных материалах, остаточных мономеров и пахучих веществ в пластиках и порошках полимеров, продуктах питания и деликатесах. Кроме того, указанным способом удается определять микропримеси, содержащиеся в водных растворах, которые трудно исследовать обычными газохроматографическими методами. Примером может служить анализ питьевой воды, сточных вод, определение алкоголя в крови. Последнее обстоятельство послужило стимулом для быстрого развития данного метода анализа. " [c.14]

Анализ начинают с отделения полиэфирной смолы от мономера. Для получения мономера в чистом виде исследуемый образец растворяют при комнатной температуре в ацетоне. Полученный раствор обрабатывают петролейным эфиром, при этом осаждается полиэфирная смола, а в растворе остается мономер. Смолу отфильтровывают, промывают, сушат до постоянного веса и взвешивают, а мономер, находящийся в фильтрате, выделяют, отгоняя растворитель. Затем его взвешивают и определяют плотность и показатель преломления. Количественное определение мономера можно также вести, отгоняя его из пробы в вакууме при остаточном давлении менее 5 мм рт. ст. и температуре не выше 200 С. В присутствии смеси мономеров применяют фракционированную дистилляцию . Если мономер—стирол, то его можно количественно определить несколькими методами. Один из них состоит в определении двойной связи при помощи раствора пиридин-сульфат-бромида непосредственно в пробе без отделения полиэфира. [c.196]

О наличии примесей в тяжелых нефтяных продуктах судят, как правило, на основании определения температуры вспышки. Эта физико-химическая характеристика используется, например, для оценки количества мономеров и продуктов разложения в высокомолекулярных системах, остаточных растворителей в различных очищенных продуктах, разбавляющего топлива в смазочных маслах. Однако рассматриваемый метод анализа не позволяет идентифицировать присутствующий разбавитель, тем более при наличии нескольких летучих компонентов. Между тем хроматографический метод определения легких примесей в тяжелых нефтяных продуктах, описанный [c.25]

Лазарис Л. Я., Калмыкова Т. А. Определение остаточных мономеров растворителей в латексах, эфиракрилатах, полимерах Упирвицкий Е. Ю., Яшин Я. И. Газохроматографический анализ амине кислот. . . . . . ....... [c.100]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ МОНОМЕРОВ И РАСТВОРИТЕЛЕЙ В ЛАТЕКСАХ, ЭФИРАКРИЛАТАХ, [c.92]

Можно указать еще одну из возможностей применения метода МС — для определения примесей остаточного мономера, растворителей и других (возможно, в частности, и токсических) продуктов, содержащихся в полимере. При нагревании полимерного образца до температур, еще не вызывающих термодеструкцию, обычно наблюдается выход из толщи образца этих продуктов, хранящихся в полимере. Метод МС дает сведения и о составе низкомолекулярных примесных веществ в полимере, и о кинетике их диффузии из полимера [23]. Следует, в частности, указать на применение хро-матомасс-спектрометрии в целях анализа источника запахов некоторых полимеров [37]. [c.177]

Этот метод получил наибольшее распространение при определении остаточного мономера в полимерных пленках, предназначенных для упаковки пищевых продуктов, в порошках поливинилхлорида рыхлой структуры [285, 286]. Однако к образцам суспензионного поливинилхлорида, содержащим крупные монолитные зоны, этот метод уже неприменим [285], В случае крупных гранул равновесие твердая фаза — газ устанавливается даже при высоких температурах слишком долго. Например, остаточный стирол в гранулах полистирола не достигает равновесия с газовой фазой даже через 20 ч выдерживания при 75°С [287]. Растворный метод имеет более широкое применение, поскольку равновесие в этом случае устанавливается быстрее и упрощается процесс калибровки. При выборе растворителя кроме растворяющей способности по отношению к анализируемому полимеру учитывается легкость очистки растворителя. Предпочтительными для парофазного анализа являются высококипящие растворители, имеющие большие, чем у остаточного мономера, времена удерживания. Чаще всего в качестве растворителей полимеров используют диметилацет-амид (ДМАА), диметилформамид (ДМФА), диметилсульфок-спд (ДМСО). Для ускорения анализа растворитель и другие высококипящие примеси удаляют из колонки обратной продувкой. [c.266]

Чувствительность растворного метода зависит от давления паров мономера, т. е. относительной летучести мономера, его растворимости в растворителе и концентрации полимера в растворе. Таким образом менее летучие мономеры, такие, как, например, стироот, нельзя определить с той же чувствительностью, что и более летучие типа винилхлорида. Чтобы увеличить равновесную концентрацию мономера в газовой фазе, можно уменьшить растворимость мономера, изменяя состав фазы растворителя. Для этой цели используют растворители, смешивающиеся с применяемым для растворения полимера растворителем и кипящие при температуре не ниже 100 °С. Так, по данным работы [287], из нескольких испытанных растворителей, наиболее эффективной добавкой оказалась вода, добавление которой к раствору полимера дает резкое увеличение чувствительности метода (табл. IV. 5). Поскольку при парофазном анализе для определения остаточных мономеров используют ДИП, то применение воды для уменьшения растворимости мономера имеет и то преимущество, что ДИП ее не чувствует и таким образом не вносится дополнительных осложнений в анализ. [c.266]

Газовая хроматография широко применяется для определения содержания остаточных мономеров и растворителей в полимерах, а также состава сополимеров по продуктам их пиролиза. Применяемые при исследовании полимеров методы подробно рассмотрены в книге Березкина и др. [90]. Качественному определению остаточного бензина-растворителя в полиэтилене посвящена работа Кромптона и др. [91]. [c.115]

Остаточные мономеры и низкомолекулярные неполимеризующиеся примеси, попадающие в полимерные материалы из исходного сырья и употребляемых в их производстве растворителей, крайне неблагоприятно действуют на эксплуатационные качества самих полимеров. Источником примесей органических растворителей в полимерных пленках могут оказаться также лакокрасочные материалы, используемые для нанесения украшений и надписей. Иногда летучие примеси попадают в пластмассы вместе с добавляемыми к ним пластификаторами. Наконец, в некоторых медицинских полимерных упаковочных материалах и изделиях содержатся остаточные количества окиси этилена, применяемой для их стерилизации. Большинство содержащихся в полимерных материалах летучих примесей — вредные и ядовитые вещества, а винилхлорид является канцерогеном, вдыхание которого приводит к раку печени. Содержание этих компонентов подлежит строгому нормированию и контролю, причем особенно жесткие нормы устанавливаются на материалы, предназначаемые для упаковки и хранения пищевых продуктов. В этом случае даже сравнительно малотоксичные летучие примеси, попадая в пищу, могут существенно изменить ее запах и вкус, снизить качество и сделать непригодной к употреблению. Определение следов летучих примесей стало, таким образом, одним из важнейших направлений аналитической химии полимеров. Применение для этой цели парофазного анализа представляется особенно целесообразным прежде всего потому, что вводить в хроматограф полимеры нежелательно и не всегда возможно. Однако парофазный анализ полимеров требует учета специфических свойств анализируемых объектов, подавляющее большинство которых представляет собой твердые материалы, плохо растворимые в обычных растворителях и разлагающиеся при сравнительно низких температурах. Казалось бы, самым простым решением задачи мог быть анализ равновесной газовой фазы над полимером, но диффузия летучих компонентов из твердого полимера к его поверхности затруднена и равновс [c.138]

Калибровка по стандартным образцам известного состава в случае прямого АРП твердых полимеров применяется редко, поскольку изготовление таких твердых образцов с различным и точно известным содержанием летучих примесей очень затруднительно или невозможно. Чаше всего ограничиваются приблизительными оценками, создавая условия, благоприятные для диффузии большей части летучих примесей из образца — увеличивая температуру и объем газовой фазы и пренебрегая оставшейся в полимере долей примесей. Такой подход вполне оправдывает себя в области, где АРП твердых образцов получил наибольшее распространение, для определения остаточных растворителей и мономеров в полимерных пленках, применяемых для упаковки нишевых продуктов. Оптимальные условия анализа находят эмпирически, причем в простейших вариантах отбор проб воздушной среды над образцами осуществляют обычными медицинскими шприцами без строгого термостатирования и учета колебаний давления, но соблюдая тот же режим работы и при построении калибровочных графиков. Примером может служить методика определения следов бензина в одном из распространенных [c.145]

Во многих случаях скорость анионной полимеризации слишком велика и не поддается экспериментальному определению такими методами, как дилатометрия. Например, полимеризация стирола Ха-пафталипом в тетрагпдрофуране полностью завершается в течение нескольких секунд. Для изучения таких реакций быстрой полимеризации были разработаны струевые методы — метод капиллярной струи и метод остановленной струи [42]. По первому методу растворы мономера и частиц с живущими концами находятся в двух отдельных сосудах. Оба раствора передавливают в смесительную камеру и затем в капиллярную трубку, где и протекает полимеризация. Реакцию обрывают на выходе из капилляра, выливая реакционную смесь в растворитель, содержащий агент обрыва с высокой константой передачи цепи (например, воду). Продолжительность реакции определяется отношением объема капилляра к скорости течения. Таким образом удается детально изучать очень короткие реакции (от - 0,05 до 2 с). Степень превращения и, следовательно, Лр и кр, получают, определяя содержание полимера илп остаточного мономера в резко охлажденной реакционно слюсп. [c.306]

При определении калибровочных коэффициентов из искусственных смесей чистых веществ и из смесей на основе эфиракрилата, не содержащего остаточных мономеров и растворителя, при одном и том же внутреннем стандарте (п-кси-лол) обнаружена существенная разница в величинах калибровочных коэффициентов метилметакрилата (таблица). [c.93]

Инструментальным методам, как правило, свойственны высокая чувствительность, селективность, быстрота выполнения анализа, использование малых количеств исследуемых веществ, объективность результатов и возможность их автоматической документации. Многие определения принципиально осуществимы только подобными методами и не имеют аналогов в традиционных методах волюмо- и гравиметрии. Это относится, в частности, к количественному разделению и идентификации многокомпонентных смесей растворителей, синтетических и природных жирных кислот, многоатомных спиртов, к анализу следовых примесей в исходных материалах, остаточных мономеров в смолах, к контролю изомерных превращений в процессе синтеза смол и другим сложным задачам аналитической химии лаков и красок. [c.15]

Широкое распространение для выделения летучих компонентов из полимера получили также экстракционные методы. Их применение наиболее эффективно для анализа нерастворимых композиций, в частности отвержденных лаковых пленок, красок, или материалов с низкой термической стабильностью. Экстракция предварительно измельченного образца обычно проводится в аппарате Сокслета. Эффективность разделения определяется правильным подбором растворителя. Так, для отделения пластификаторов С молекулярным весом менее 1000 может быть рекомендован диэтиловый эфир, для более тяжелых пластификаторов можно использовать бензол, хлороформ и азеотропную смесь четыреххлористого углерода и метанола. Стадия предварительной экстракции предусмотрена также в методиках определения антиоксидантов и термостабилизаторов и остаточных мономеров в полимерах Менее употребительно отделение легкокипящих от полимерной части вакуумной отгонкой. Этот метод был применен при определении непрореагировавщего мономера в водных эмульсиях сополимеров акрилатов со стиролом пластификаторов в касторовом маслеспиртов в рабочем растворе водоразбавляемой эмали ФЛ-149Э24. [c.42]

Растворителем для одной пары полимеров (образцы 1 и 3) выбран диметилформамид оба полимера имели примерно одинаковый средний молекулярный вес, определенный вискозиметрически,. и удельную вязкость 7(уд = 1,02+0,04. Образец 1 растворяли обьт ным методом. Раствор образца 2 после полимеризации содержал мономер. Для удаления его раствор упаривали при перемешивании (68 °С, остаточное давление 10 мм рт. ст.) до 20%-ной концентрации, затем разбавляли до нужной концентрации чистым растворителем и тщательно перемешивали. [c.99]