Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полимеризация стадии процесса

    Важнейшей отличительной особенностью полибутадиенов, образующихся при катионной полимеризации, является их низкая непредельность (30—70% от теоретической), наблюдаемая уже в начальной стадии процесса. Специфический характер вторичных реакций при катионной полимеризации объясняется тем, что активность внутренних двойных связен полимерной цепи по отношению к реакционному центру соизмерима с активностью мономера. На любой стадии процесса полимеризации протекает реакция внутримолекулярной циклизации, сопровождающаяся падением непре-дельности полимера [13]  [c.178]


    К ранним теориям крекинга алканов относятся ацетиленовая и этиленовая концепции распада [2, 3]. Согласно этим теориям, крекинг алканов протекает в начальной стадии с образованием ацетилена и этилена в качестве промежуточных продуктов. Полимеризация или конденсация ацетилена и этилена на последующей стадии процесса вызывает образование более сложных продуктов крекинга (бензол, дифенил, нафталин, бутадиен и др.). Образование из алканов ацетилена и этилена как первичных продуктов крекинга происходит в одну стадию, согласно механиз. му молекулярной перегруппировки. В этих попытках истолкования крекинга проблему первичного крекинг-процесса решали на основе молекулярного механизма распада, а центр трудно- [c.16]

    Полимеризация с раскрытием кольца делает принципиально возможным другой путь получения диеновых эластомеров, заключающийся в избирательной циклической ди- или тримеризации диена с последующей дециклизацией. При этом 70—80% теплоты полимеризации выделяется на первой стадии процесса, где ввиду низкой вязкости реакционной смеси теплосъем осуществить значительно легче. Такой метод существенно повысит производительность полимеризационного оборудования. [c.318]

    В результате изучения условий образования перекисных соединений, винилацетиленовых соединений и их смесей, образующихся в процессе полимеризации ацетилена, был подобран ряд эффективных ингибиторов (полифенолы, ароматические амины и др.), которые необходимо вводить на всех стадиях процесса [4, 5]. Разработаны также методы разложения перекисей, постепенно накапливающихся в смолах на поверхности реакторов и других аппаратов. [c.711]

    Рассмотрим стадию процесса полимеризации  [c.258]

    Результаты расчета для нестационарного случая показали, что величина диффузионного потока в принятом диапазоне размеров капель и частиц изменяется от 6-10 молекул/сек до нуля, а начиная со второй стадии процесса составляет величину нескольких сотен молекул, которая оказалась ниже средней скорости полимеризации стирола (скорость полимеризации стирола составляет при 50° С 1200 молекул/сек в одной активной частице), т. е. скорость поступления молекул мономера к частицам, по-видимому, лимитируется скоростью диффузии мономера в водной фазе. [c.150]

    Все три предельных случая характерны для протекания процесса эмульсионной полимеризации. Кривая 1 (кинетическая область) характерна для первоначальной стадии процесса (первая стадия) до момента исчезновения мицелл эмульгатора. Кривые 2 и 3 (промежуточная область) характеризуют вторую стадию (от момента исчезновения мицелл эмульгатора до момента исчезновения капель мономера). Кривая 4 (внутридиффузионная область) характерна для третьей стадии процесса. Из рис. 3.4 видно, что на первой стадии зона реакции занимает всю частицу и реакция протекает равномерно по ее объему. Затем, по мере расходования мономера в частице, зона реакции постепенно смещается к границе раздела фаз. К концу второй и началу третьей стадии она локализуется в узкой пограничной области со стороны полимер-мономе р-ной частицы. Наконец, когда весь мономер в водной фазе израсходуется, реакционная зона опять распространится на всю частицу, связывая оставшиеся молекулы мономера. [c.157]


    С (1) и /С (П) одного порядка. Концентрация промежуточного вещества будет соизмерима с концентрацией продуктов реакции. При расчете равновесного состояния необходимо учитывать все стадии процесса (см. полимеризацию пропилена)  [c.283]

    Заключительная стадия процесса полимеризации — обрыв цепи, который происходит при взаимном насыщении полимерных радикалов, при насыщении свободного радикала, при изомеризации образующейся макромолекулы в устойчивое соединение. [c.194]

    Рост цепи - быстро протекающая стадия процесса полимеризации, описываемая уравнением (5.3). Скорость полимеризации возрастает также при увеличении концентрации мономера в реакционной среде. [c.221]

    Эта зависимость справедлива для начальных стадий процесса радикальной полимеризации. [c.226]

    Перечислите основные стадии процесса химически инициированной полимеризации. Каковы особенности протекания полимеризации в гомофазной и гетерофазной системах  [c.274]

    Полимеризация. Методом ДТА определяют температурные условия полимеризации, прослеживают отдельные стадии процесса и изучают влияние состава исходных смесей па [c.110]

    Ионно-координационная полимеризация - каталитический процесс образования макромолекул, в котором стадии разрыва я-связи в мономере предшествует возникновение координационного комплекса между ним и катализатором. [c.399]

    Инициирование полимеризации мономера А в макрорадикалы А А А...., а затем введение В, в которых радикалы А А А.... вызывают полимеризацию В с образованием блок-сополимеров. Таким путем, например, проводят сополимеризацию винилхлорида с метил-метакрилатом. Первой стадией процесса является получение активного полимера, содержащего свободные полимерные радикалы, под действием ультрафиолетового облучения. Эти радикалы, находя, щиеся на стенках реакционного сосуда, инициируют полимеризацию других мономеров с образованием блок-сополимеров  [c.642]

    Согласно технологической схеме получения полиакриламидов (рис. 27), аппараты расположены таким образом, что осуществляется самотек. Три насоса предназначены для подачи акрилонитрила и серной кислоты в напорные баки и для откачивания отфильтрованного раствора акриламида в сборник. Установка оснащена контрольно-измерительными приборами как по замеру количества сырья, поступающего в технологический процесс, так и по регистрации температуры на всех стадиях процесса. В аппаратах не должно быть медных деталей, так как медь является сильным ингибитором полимеризации. [c.60]

    Этот процесс кинетически является типичной неразветвленной цепной реакцией, поскольку идет с образованием свободного радикала, т. е. с его регенерацией. Каждый акт присоединения к растущему свободному радикалу новой молекулы мономера дает звено цепи. Длина цепи показывает, сколько молекул мономера вступило в процесс полимеризации в расчете на один начальный свободный радикал. Это — кинетическая длина цепи в отличие от длины цепи образующегося полимера (степени полимеризации). Если процесс полимеризации не осложнен дополнительными элементарными стадиями (например, стадиями передачи цепи), то степень полимеризации равна кинетической длине цепи v при обрыве цепи диспро-порционированием, и равна удвоенной кинетической длине цепи 2v при обрыве в результате рекомбинации. [c.386]

    При поликонденсации мономер практически нацело исчезает из системы уже на ранних стадиях процесса. Поэтому можно считать, что почти по всему ходу процесса в системе имеется только полимер с непрерывно возрастающим молекулярным весом. Так как каждая молекула полимера содержит две функциональные группы, то концентрация полимера равна -Ь г). Следовательно, средняя степень полимеризации (поликонденсации), т. е. среднее число звеньев мономера, приходящееся на одну молекулу полимера, равна [c.354]

    Важную роль играет явление солюбилизации в процессах получения синтетических каучуков и латексов эмульсионным способом. Все основные стадии процесса полимеризации (инициирование, рост, обрыв цепи) осуществляются в мицеллах коллоидного ПАВ-эмульгатора, содержащих солюбилизированный мономер (или смесь мономеров). По мере протекания процесса полимеризации мицеллы превращаются в полимерно-мономерные частицы и далее в глобулы латекса, стабилизированные адсорбционным слоем эмульгатора. [c.85]

    Ввиду сходства роли и механизма действия инициаторы полимеризации можно считать катализаторами начальной стадии процесса полимеризации. [c.125]

    Такие процессы называют полиприсоединением. Получаемые в результате ноликонденсации и полиприсоединения промежуточные полимерные продукты вполне устойчивы и могут быть выделены в свободном виде на любой стадии процесса. Однако содержащиеся на концах цепей функциональные группы способны участвовать в дальнейшем наращивании цепи, и теоретически поликонденсация и полиприсоединение могут продолжаться до тех пор, пока не израсходуются все концевые функциональные группы, присутствующие в реакционной смеси. Таким образом, принципиальное отличие поликонденсации и полиприсоединения от полимеризации заключается в самом способе роста макромолекул. [c.30]


    Пример 55. Вычислите отношения числовых долей 100-меров и 10-меров на начальной стадии процесса в продуктах радикальной полимеризации при обрыве молекулярных цепей а) рекомбинацией, б) диспропорционированием и передачей цепи. Вероятность обрыва молекулярной цепи составляет 0,003. [c.38]

    Коэффициент полидисперсности винилового полимера, полученного на начальной стадии процесса, равен 1,43. Рассчитайте значения среднечисловой и среднемассовой степеней полимеризации, если цепи обрываются в результате их рекомбинации, а роль передачи цепи ничтожно мала. [c.54]

    Постройте кривые распределения макромолекул по числу и по массе на начальной стадии процесса при радикальной полимеризации с обрывом путем рекомбинации, если отношение скоростей роста и обрыва цепи равно а) 50, б) 100. Принимается, что передачи цепи нет. [c.54]

    Механизм полимеризации может быть цепным, а может быть ступенчатым в зависимости от химической природы промежуточных продуктов. Обязательные стадии процесса цепной полимериза- [c.384]

    Основные стадии процесса экстракция, регенерация (разложение изобутилсерной кислоты), очистка и компримирование изобутилена, концентрирование изобутилена. На скорость поглощения изобутилена серной кислотой большое влияние оказывает температура процесса, время контакта изобутилена с кислотой, содержание изобутилена в исходной смеси и интенсивность смешения. Обычно температура реакции не превышает 40 °С, при более высоких температурах развиваются нежелательные процессы полимеризации. Большое значение имеет правильный выбор времени контакта, так как при увеличении времени контакта наряду с изобутиленом частично поглощаются и н-бутилены при использовании 60—65 %-ной серной кислоты время контакта составляет 15—30 мин. [c.220]

    Катионная полимеризация. Стадией инициирования при катионной полимеризации является образование комплексных ионов или ионных пар при взаимодействии кислот Льюиса с водой, га-логенводородами, галогеналкилами и т. п. В средах с низкой диэлектрической проницаемостью, где свободные катионы практически отсутствуют, процесс роста цепи осуществляется при непосредственном участии противоиона. [c.178]

    Описанный метод синтеза бутадиен-а-метилстирольного тер-моэластопласта позволяет осуществлять полимеризацию бутадиена в неполярной среде. Это обеспечивает получение диеновой части блоксополимера с высоким содержанием 1,4-звеньев. Если на третьей стадии процесса вместо а-метилстирола подавать стирол, то получаются смешанные а-метилстирол-бутадиен-стирольные термоэластопласты [42]. [c.286]

    В случае использования бифункциональных инициаторов основные стадии процесса свободнорадикальной полимеризации можно представить следующей упрощенной схемой (X —функциональная группа) [20] инициирование [c.419]

    По блочному методу мономер в жидкой или газовой фазе вместе с катализатором или инициатЬром (в отсутствие растворителей) подается в форму (сосуд) и при строго регулируемой температуре основная масса мономера преврашается в полимер в виде блока, трубок, листов, стержней и гранул. Масса полимера затем подвергается механической обработке. Блочную полимеризацию можно проводить периодически и непрерывным методом. Если в первой стадии процесса при образовании активных центров необходимо мономер подогревать, то затем, когда идет рост цепи, протекающий с выделением теплоты, реакционную массу при надобности охлаждают. Так как полимер обладает малой теплопроводностью, в ходе процесса наблюдается неодинаковый отвод теплоты из различных точек аппарата, особенно из центра, что приводит к неравномерной полимеризации, т. е. к получению продуктов различной степени полимеризации. По этому методу получают полистирол, полимеры метакриловой кислоты, бутадиеновый каучук и другие полимеры из мономеров, почти не содержащих примесей. [c.195]

    Качество получаемого каучука определяется в основном стадией полимеризации. В процессе полимеризации необходимо обеспечить постоянство молекулярной массы и высокую бифункциональность полимера. Первый показатель будет зависеть от постоянства отношения концентраций мономера и инициатора f/V/ Поскольку во время процесса полимеризации концентрации мономера и инициатора изменяются с разными скоростями, это отношение будет меняться в течение полимеризации, так как в большинстве случаев инициатор расходуется быстрее, чем мономер. Чем больше инициатора введено в начале процесса, тем меньше сократится значение М/УД при некоторой заданной конверсии мономера, и тем медленнее будет возрастать молекулярная масса полимера в течение процесса. С другой стороны, при малой [c.420]

    Основным материалом для образования полиметиленовых углеводородов нефти являются, во-первых, гибридные полиметиле-ново-ароматические углеводороды нефти и, во-вторых, продукты синтетических реакций, напоминающие в конечной стадии процессы полимеризации олефинов, по типу реакции Дильса — Алдера. [c.97]

    Агломерация. Агломерация как самостоятельная (после полимеризации) технологическая стадия процесса получения концентрированных латексов заключается в принудительной астабилиза-ции латекса, приводящей к укрупнению частиц и уменьшению их суммарной поверхности. В результате агломерации стабильность латекса возрастает (поверхностное натяжение латекса понижается) .  [c.593]

    Изучение кинетики эмульсионной полимеризации стирола основано на определении изменения числа и размера частиц латекса на промежуточной и конечной стадиях процесса. При этом исходят из того, что поверхность частиц латекса заполнена молекулами эмульгатора не полностью, а частично. При полимеризации объем латексных частиц значительно увеличивается по сравнению с объемом исходных мицелл. Поверхностное натяжение таких частиц существенно превышает поверхностное натяжение частиц латекса, полностью насыщенных эмульгатором. Титруя латекс раствором эмульгатора, можно определить момент, когда латекс окажется насыщен эмульгатором. Это состояние называют точкой критической концентрации мицеллообразования (ККМ). При дальнейшем увеличении концентращ и эмульгатора в системе эмульгатор расходуется уже на образование собственных мицелл. Типичная кривая титрования латекса эмульгатором на основании измерений поверхностного натяжения приведена на рис. 1.6. Точка перегиба на этом графике соответствует ККМ. [c.40]

    Таким образом, диффузия мономера к растущим частицам, зависящая от размера мономерных капель и полимер-мономерных частиц, является существенной стадией процесса. Кривая изменения скорости полимеризации проходит через максимум (рис. 3.6). Это можно объяснить следуюпщм образом скорость полимеризации растет с увеличением поверхности частиц латекса с момента исчезновения капель подача мономера к частицам уменьшается и скорость полимеризации падает. [c.159]

    ОсновньПии стадиями процесса получения полиизобутилена являются сушка изобутилена, его полимеризация и отгонка непрореагировавших компонентов. В производстве используют изобутилен-ректификат (95—96 7о изобутилена), изобутан, хлорид кальция и твердый едкий натр (осушители), этиловый спирт, хлорид алюминия, этилхлорид, масло-разбавитель и аммиак. [c.241]

    Полихлоропрен, образующийся на первой стадии полимеризации, представляет собой пластичный материал, растворимый в галоидопроизводных углеводородов. В цепи нитевидных макромолекул мономерные звенья сочетаются по схеме голова к хво-сту > —4-присоединение). Такое регулярное строение полимера придает ему способность к кристаллизации и облегчает процесс ориентации при растяжении. Структура линейных полимеров хлоропрена была установлена методом озонирования. При озонировании в реакцию вступают двойные связи, которые не принимали участия в первой стадии процесса полимеризации. При увланснении образующегося озонида происходит его разложение по местам присоединения озонидных групп. [c.280]

    В линейных полимерах макромолекулы представляют собой цепочечные последовательности повторяющихся звеньев, число которых обычно настолько велико, что уже саму макромолекулу надлежит трактовать как статистический ансамбль, подчиняющийся, однако, несколько необычной термодинамике малых систем. В этих системах некоторые интенсивные параметры становятся экстенсивными и наоборот [21, с. 229, 234, 240] сами макромолекулы способны претерпевать фазовые переходы, размазанные, оД нако, по температуре и времени (что, впрочем, является лишь следствием правила Онзагера абсолютно резкий фазовый переход возможен только для бесконечно большого кристалла)—и это сказывается на макроскопическом уровне, когда фазовые переходы осуществляются на фоне уже свершившегося более фундаментального перехода в полимерное состояние. Вопрос о правомочности трактовки перехода в полимерное состояние как особого фазового перехода достаточно обстоятельно не рассматривался, но аргументы в пользу этой точки зрения приведены в упоминавшемся очерке [15, с. 176—270] и в более поздних работах [22]. Главными аргументами являются полная применимость критериев переходов, связанных с группами симметрии [23], возможность изображения равновесной полимеризации или поликонденсации в виде обычных диаграмм свободная энергия — температура (с поправками на малость систем, которые особенно существенны на ранних стадиях процесса) и соображения, основанные на двухсторонней ограниченности температ фного диапазона устойчивости полимерной серы [24, т. 2, с. 363-371]. [c.11]

    Элементарный состав продуктов поликонденсации не совпадает с элементарным составом исходных мономеров, так как в результате реакции выделяются побочные низкомолекулярные вещества. В этом основное отличие подиконденсации от полимеризации. Другая особенность поликонденсации состоит в том, что на всех этапах роста макромолекул промежуточные соединения представляют собой валентнонасыщенные стабильные частицы и могут быть выделены на любой стадии процесса. [c.160]

    При помощи так называемой струевой методики, когда реакционная смесь с большой скоростью пропускается через ячейку, находящуюся в резонаторе, удается поддерживать в нем достаточно высокую концентрацию образующихся короткоживущих радикальных продуктов в течение времени, необходимого для регистрации спектра. Это позволяет не только наблюдать промежуточные продукты, но и получать константы скорости отдельных элементарных стадий процесса. Таким методом исследованы, например, цепные реакции, протекающие в смесях Н2 + О2, Рг + ССЬ, р2 + СНзВг (в газовой фазе). Метод ЭПР широко используется для изучения цепного окисления углеводородов в жидкой фазе, реакций радикала ОН с различными спиртами, механизма и кинетики радикальной полимеризации и т. д. [c.74]

    Вычислите отношения массовых долей 100-меров и 10-меров на начальной стадии процесса в продуктах радикальной полимеризации при обрьше молекулярных цепей а) рекомбинацией, б) диспропорционированием и переда- [c.54]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация стадии процесса: [c.117]    [c.409]    [c.457]    [c.398]    [c.427]    [c.628]    [c.313]    [c.313]    [c.174]   
Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.561 , c.563 , c.564 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Основные стадии процесса полимеризации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте