Альдегиды ароматические, синтез препаративные синтезы

Опубликованы обзоры [26, 27], посвященные этому методу синтеза. К сожалению, его ценность для препаративных целей ограничена вследствие образования широкой гаммы продуктов. Так, например, простые алифатические альдегиды при взаимодействии с диазометаном обычно наряду с изомерными эпокисями образуют гомологи кетонов. Выход кетона меняется в зависимости от сложности исходного альдегида, от природы растворителя, от наличия заместителей у о -углеродного атома альдегида и т. д. Для ароматических альдегидов характер получаемых продуктов зависит главным образом от природы растворителя и от заместителей, присутствующих в кольце. В качестве примера укажем, что бензальдегид образует ацетофенон с выходом 97% при проведении реакции в отсутствие метилового спирта [28] и лишь 40—50% в присутствии спирта [291. Ароматические и (гетероциклические) альдегиды дают превосходные выходы кетонов при взаимодействии с диазоэтаном и другими высшими диазоалканами [30, 31]. [c.155]

Позднее эта реакция была видоизменена таким образом, что она стала препаративным методом синтеза ароматических (бензиловых) спиртов. На смесь ароматического альдегида с формальдегидом действуют щелочью (по Родионову). При этом ароматический альдегид восстанавливается в соответствующий ароматический спирт, а формальдегид окисляется в муравьиную кислоту (так называемая перекрестная реакция Канниццаро) [c.124]

Метилфталазины, 4-метилхиназолины и 2-метилхиноксалиньт, как и 4-метилциннолин, конденсируются с ароматическими альдегидами, но из-за низкого выхода эти реакции не пригодны для препаративного синтеза алкенильных производных и имеют лишь теоретический интерес. [c.177]

Важнейшей электрофильной реакцией нитрилов, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи, является реакция Геша (или Губена — Геша ). Эта реакция основана на взаимодействии нитрилов, фенолов (преимущественно многоатомных фенолов) и хлористого водорода и служит удобным препаративным методом синтеза оксиарилкетонов, в том числе различных природных соединений. Реакция Геша представляет собой развитие реакции Гаттермана, по которой взаимодействием фенолов или их эфиров с цианистым водородом в присутствии хлористого водорода получают ароматические альдимины и альдегиды. [c.194]

В настоящее время реакция Гаттермана—Коха ие имеет большого препаративного значения, однако является, по-видимому, важным техническим методом приготовления ароматических альдегидов. Синтез бензальдегида из бензола, окиси углерода и хлористого алюминия следует считать экономически более выгодным в сравнении с другими методами его получения, например с синтезом бензальдегида из продуктов хлорирования толуол а . Получение бензальдегида из бензола по методу Гаттермана—Коха сыграло большую роль в Германии, когда она испытывала недостаток в толуоле . По метвду Гаттермана—Коха с успехом может быть получен в технике куминовый альдегид, являющийся важным промежуточным продуктом для синтеза душистых веществ. [c.285]

Разработан препаративный метод синтеза ароматических альдегидов взаимодействием ароматических соединений лития при —60° С с пентакарбонилом железа. Предполагают, что реакция протекает с промежуточным образованием неустойчивого координационного соединения — литийарил-пентакарбонил железа [49, 55] [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология