Синтез С-алкенильных производных

АЛКЕНИЛЬНЫЕ И АЛКИНИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ Синтез С-алкенильных производных [c.81]

Синтез В-алкенильных производных [c.82]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Метилфталазины, 4-метилхиназолины и 2-метилхиноксалиньт, как и 4-метилциннолин, конденсируются с ароматическими альдегидами, но из-за низкого выхода эти реакции не пригодны для препаративного синтеза алкенильных производных и имеют лишь теоретический интерес. [c.177]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Реакцию полиметилендигалогенидов с натриймалоновым эфиром трудно задержать на стадии моноалкилирования, так как часто преобладают описанные ранее внутримолекулярная и. межмолекулярная реакции диалкилирования. Тем не менее при применении большого избытка 1,3-дибромпропана и малонового эфира был получен с 70%-ным выходом диэтиловый эфир С-бром пропилмалоновой кислоты [ 31]. Другой метод синтеза таких соединений заключается в первоначальном образовании со-алкенильного производного малонового эфира с последующим присоединением бромистого водорода под влиянием перекиси, действующей в качестве катализатора [210, 315]. [c.157]

В настоящей работе исследована реакция гидростаннилирования различных алкенильных производных карборанов с целью создания других методов синтеза оловосодержащих карборанов. Установлено, что реакция присоединения триалкилстан панов к 1-винил- и 1-изонропенил-о-карборану протекает при нагревании реагентов в течение нескольких часов при 100—120° в отсутствие катализаторов, [c.24]

В силу этого не затрагивались вопросы синтеза гетероциклов, где атомы фтора прямо связаны с атомами углерода кольца. В частности, опущено описание полифторированных пиридина, хинолина, фурана и других гетероциклических соединений (см., например, [33, 34]). Кроме того, не анализируется огромный массив информации по синтезу перфторалкильных, алкенильных и арильных производных 1,3,5-триазина, которые являются составной частью промышленно производимых продуктов и широко применяются в производстве полимерных материалов, фармакологии и в научных исследованиях (см., например, [36] по перфторалкенилентриазиновым эластомерам). [c.8]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Алкенилбораты во многих отношениях ведут себя подобно алкинилборатам, и при атаке электрофила в 3-положение происходит миграция группы от бора к углероду см. схему (10)У. Реакция иода с 2-зтенилтриорганилборатами приводит к алкенам [79]. Как вторичные алкильные, так и арильные группы способны к миграции следует особо отметить, что применение производных 9-ББН позволяет полностью использовать обе группы, связанные с бором,— алкенильную и алкильную. Реакция применена для синтеза терпенов схема (51) , [c.493]