Кажущиеся отклонения от закона Бера

Отклонения от закона Бера, связанные с химическим взаимодействием. Форма кривой поглощения иногда может изменяться с изменением концентрации раствора, н, если не принять специальных мер предосторожности, будет наблюдаться кажущееся отклонение от закона Бера. Оно может быть вызвано взаимодействием молекул растворенного вещества друг с другом и с молекулами растворителя. Такой эффект вызывается, например, полимеризацией, если мономерные и полимерные молекулы имеют различные кривые поглощения. Такого рода явление наблюдается для бензилового спирта, растворенного в четыреххлористом углероде и исследованного в ближней инфракрасной области [18]. Это соединение существует в полимерном равновесии [c.31]

Химические причины отклонений. Кажущиеся отклонения от закона Бера часто возникают из-за ассоциации и диссоциации молекул или вследствие взаимодействия поглощающего вещества с [c.107]

Из уравнения закона следует, что зависимость степени поглощения от концентрации должна быть линейной, однако экспериментальные калибровочные графики обычно имеют заметную кривизну. Эти кажущиеся отклонения от закона Бера можно связать с рядом причин, которые разбиваются на две большие группы — химические и инструментальные. [c.126]

Мы будем обозначать буквой А коэффициент поглощения и буквой В — экспериментально измеренное интегральное поглощение полосы в ИК-спектре. Обычно В отличается от А вследствие недостаточного разрешения ИК-спектрометров, которое приводит к кажущимся отклонениям от закона Бера. Для вычисления А по известному В используются различные экстраполяционные методы. [c.72]

Установите, будут ли иметь место кажущиеся отклонения от закона Бера и их знак (- или —) для перечисленных ниже систем [c.239]

Кажущиеся отклонения от закона Бера [c.51]

Если при измерении поглощения применять не монохроматичный свет, то могут наблюдаться кажущиеся отклонения от закона Бера. [c.73]

Если в окрашенной системе существует равновесие между веществом, реактивом и окрашенным продуктом, как это мы только что видели, то возможны кажущиеся отклонения от закона Бера. Отклонения, вызванные этой причиной, нельзя прямо причислить к нарушениям закона Бера, так как этот закон устанавливает лишь, что величина экстинкции пропорциональна концентрации окрашенного вещества и не утверждает, что эта величина экстинкции должна быть пропорциональна концентрации вещества, которое образует окрашенное соединение. Кажущееся отклонение от закона Бера вследствие недостаточной монохроматичности применяемого света было уже рассмотрено. [c.81]

Если при измерении поглощения применять не монохроматичный свет, то могут наблюдаться кажущиеся отклонения от закона Бера. Если главные длины волн освещающего света находятся с одной стороны полосы поглощения (см. рис. 16), то можно не получить линейной зависимости между экстинкцией и концентрацией окрашенного вещества даже в том случае, [c.94]

Кажущееся нарушение закона Бера является результатом того, что анализируемое вещество, как мы видели, превращается в окрашенное соединение не одного типа. Отклонения такого рода нельзя отнести к нарушениям закона Бера, поскольку этот закон устанавливает лишь пропорциональность lg /о// концентрации окрашенного вещества, но не утверждает, что экстинкция должна быть пропорциональна аналитической концентрации вещества, образующего окрашенное соединение. Кажущееся нарушение закона Бера из-за недостаточной монохроматичности применяемого света было уже рассмотрено. Другая причина кажущихся отклонений от закона Бера является следствием недостаточной пропорциональности между фотоэлементом и интенсивностью света применяемого прибора. [c.103]

Кажущиеся отклонения от закона Бера могут быть вызваны немонохроматичностью излучения. При измерениях оптической плотности или пропускания на спектрофотометрах можно выделить только узкий участок спектра, охватывающий излучения в некотором интервале длин волн. Ошибка, вносимая недостаточной монохроматичностью излучения, особенно сказывается в той области спектра, где наблюдается сильное изменение оптической плотности, т. е. на крутых склонах полосы поглощения, Она минимальна на максимумах и минимумах кривой. [c.649]

Установить, будут ли иметь место кажущиеся отклонения от закона Бера и их знак (положительные или отрицательные) для перечисленных ниже систем, а) По-глощаюш,им веществом является недлссоциированная форма слабой кислоты, б) Поглощающим веществом является катион в равновесии со слабой кислотой, в) Металл анализируется при помощи реагента, образующего окрашенный продукт, который измеряется в фотоэлектрическом колориметре с соответствующим стеклянным светофильтром. г) Система аналогична системе в предыдущем пункте в десять проб вводят реагент, образующий окрашенный продукт для трех образцов с максимальной концентрацией прибавляется количество реагента, недостаточное для полного прохождения реакции. [c.66]

Пользуясь данными рис. 3-4, предскажите знак кажущегося отклонения от закона Бера при построении графика зависимости оптической плотности от общей концентрации Сг(У1) для водных растворов К2СГО4 при длинах волн 350, 370, 445 и 480 нм. [c.92]

Вместо визуального наблюдения для определения точки равенства окрасок можно пользоваться фотоэлементом. В фотоколориметрии применяются методы 2 и 3, указанные на стр. 86 и сл. В литературе описан фотоколориметр, построенный по принципу колориметра Дюбоска для визуального наблюдения . Если преодолеть оптические трудности в конструировании подобных приборов, то применение их, несомненно, будет полезным. Теоретически такие приборы лучше, чем фотоэлектрические фильтрофотометры, работающие при постоянной толщине слоя раствора они лучше в том отношении, что полихроматичность света не будет вызывать кажущихся отклонений от закона Бера. Практически это верно, если оба фотоэлемента имеют одинаковую спектральную чувствительность. Поскольку для выделения ограниченной полосы длин волн обычно применяют светофильтры, это условие не должно создавать каких-либо серьезных препятствий. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология