Кривые гидратации MgO при различных

Возможны более сложные системы, в которых растворитель (вода) образует гидратированные соли (рис. У-26). В простейшем случае получаются как бы две соединенные диаграммы для систем вода — кристаллогидрат — безводная соль. Иногда соль образует несколько кристаллогидратов различной степени гидратации и на кривой растворимости в этом случае можно наблюдать несколько механизмов процесса. В зависимости от подбора начальной концентрации можно получить в такой системе кристаллы с различным содержанием кристаллизационной воды либо безводную соль. В пределах Хе, — Хе2 кристаллизуется водная соль, а в пределах А е, — 1 — безводная. [c.392]

Определение понятий раствор, растворенное вещество, растворитель. Состояние вещества в растворе. Объемный и тепловой эффект растворения. Сольватация и гидратация. Гидратная теория растворов Менделеева. Ненасыщенные, насыщенные и пересыщенные растворы. Рассмотрение их с точки зрения подвиа<-ного равновесия в системе. Растворимость веществ в воде и способы ее выражения. Кривая растворимости и ее применение. Определение понятия концентрации. Процентное содержание растворенного вещества в растворе по весу и по объему. Молярный, мо-ляльный и нормальный растворы. Титр и молярные доли. Приготовление растворов различных концентраций и пересчет концентраций из одного выражения в другое. [c.62]

Рис. 14.4. Кинетические кривые гидратации различных образцов коллагена, а — отношение количества воды, сорбированной за время t, к количеству, сорбированному при равновесии.

Комбинированный метод определения чистоты различных форм сульфата кальция путем снятия кривых гидратации и центрифугирования обезвоженных продуктов в тяжелых жидкостях является вполне объективным, точным и быстрым и может быть применен при производственном контроле. [c.236]

Аналогично протекают и реакции гидратации. На рис. 196 приведены кривые гидратации окиси магния и показана зависимость скорости этого процесса от температуры окружающей среды. Изучение гидратации различных модификаций полуводного гипса наглядно показывает, что автоклавный или так называемый высокопрочный гипс (а-полугидрат) гидратируется заметно медленнее, чем обычный Р-полуводный гипс. Еще интереснее исследования схватывания различных цементов при затворении их водой. Для этой цели иногда необходимо применять приборы, на которых можно проводить непрерывную запись в течение суток или более. Кроме [c.243]

Рис. У.8. Кривые изменеиия во времени степени гидратации т ( ) и прочности при сжатии (2—7) водонасыщенного цементного камня при различной температуре

Авторы работы [28] измерили при различных температурах диэлектрическую проницаемость е и коэффициент диэлектрических потерь е" безводной и частично гидратированной Na-формы шабазита. Оба параметра имеют большую величину и зависят от частоты. Как и в случае цеолита NaA, кривая зависимости диэлектрических потерь от частоты проходит через максимум, положение которого определяется температурой и степенью гидратации цеолита. Величина энергии активации релаксации составляет 7,5 + 1 ккал/моль, т. е. сравнима с величиной энергии активации самодиффузии натрия и других одновалентных ионов в полностью гидратированном шабазите. Предполагается, что процесс релаксации связан с взаимодействием воды с катионами иатрия [c.404]

ХОД к исследованию гидрофильности, А. В. Думанский с сотрудниками исследовал диэлектрические свойства растворов крахмала, желатины, агар-агара, белков, систем масло — вода и вода — масло и других веществ [2—6]. Эти исследования показали, во-первых, что гидратация дисперсных фаз оказывает исключительно сильное влияние на диэлектрическую поляризацию системы, вызывая значительные отклонения от правила смещения. Появляется новая составляющая поляризации — поляризация гидратного слоя. Во-вторых, для всех водных систем с гидратированной дисперсной фазой характерна дисперсия диэлектрической проницаемости в диапазоне радиочастот. Как видно из рис. 1, кривая дисперсии гидрофильного коллоида располагается между таковыми для льда и воды. Это значит, что, по крайней мере, по релаксационным свойствам связанная вода занимает промежуточное положение между водой и льдом. Исследования дисперсии диэлектрической проницаемости могут дать важную информацию о структурных превращениях и, в частности, гидратации дисперсных фаз. По высокочастотному декременту диэлектрической проницаемости были рассчитаны значения количества связанной воды различных гидрофильных веществ [7]. [c.109]

Выходные кривые ионов натрия и калия для смолы КУ-2 с различным содержанием дивинилбензола. В смоле КУ-2 содержание дивинилбензола может быть от 2 до 16%, введение дивинилбензола дает возможность связать отдельные линейные полимеры стирола в плотную сетчатую структуру. Чем больше содержание дивинилбензола, тем меньше размер пор сорбента и тем меньше его набухаемость. Путем изменения количества вводимого дивинилбензола можно варьировать величину пор , выявлять различия в степени гидратации и тем самым разделять ионы различного радиуса. [c.94]

Однако из рис, 4 видно, что нет надежд на существование такой зависимости в связи с различным направлением кривых для нитратов, галогенидов и гидроокисей щелочных металлов. Кривые для нитратов и хлоридов щелочных металлов далеко не совпадают, хотя радиусы анионов практически одинаковы. Очевидно, что помимо радиуса и заряда ионов существенное влияние оказывает гидратация ионов. Для того чтобы правильно выразить количественно это явление, необходима разработка более сложной теории, развиваемой Г, И. Микулиным [10-13]. [c.359]

Анализ характера протекания процесса по кривым степени гидратации показывает, что во всем ряду концентраций наблюдалось замедление гидратационной активности с увеличением количества Ка в решетках твердых растворов различных модификаций. Со структурной точки зрения замедление процесса гидратации можно представить себе следующим образом. При замещении Са [c.270]

На рис. 43 представлены кривые поглощения пленки натриевой соли полистиролсульфоновой кислоты для различной степени гидратации спектры были записаны через 3—4 сут посл( установления определенной влажности. [c.104]

Литературные данные по этому вопросу весьма противоречивы, так как разные авторы исследовали гидратацию белков различными методами. Одним из таких приемов может быть изучение связывания воды сухими белками в зависимости от упругости паров воды в системе. Как показали многочисленные эксперименты, этот процесс идет в несколько этапов и требует для своего завершения, т. е. поглощения предельного количества воды белком, 4—5 часов. Количество связанной воды зависит от давления пара, причем эта зависимость выражается 5-Образной кривой (рис. 48). [c.174]

Кривые потенциал—время, полученные после различной продолжительности вымачивания электродов LOT 102, показывают, что сопротивление, отвечающее быстрым процессам, изменяется мало, в то время как медленные процессы происходят со значительными изменениями сопротивления. Это позволило сделать вывод, что процессы, характеризуемые величинами Ti, х , Rx и R , происходят во внутренних слоях стекла, не затронутых гидратацией, а медленные процессы, описываемые значениями Тд, Т4, Rg и Ri, имеют место в гидратированном поверхностном слое. [c.277]

Здесь парциальный удельный объем и относится к не-сольватированной частице, а пи — масса растворителя с плотностью р, сольватирующего 1 г чистого растворенного вещества. Таким образом, величина, стоящая в скобках, выражает вызванное гидратацией относительное увеличение объема частицы. Показатель степени /з отражает просто связь между объемом и радиусом (и коэффициентом трения). Онкли [4] объединил уравнения Перрина и уравнение (УП.5), учитывающее гидратацию, в виде семейства кривых для различных значений фрикционного отношения. Предположив некоторое вероятное значение для гидратации т и выбрав на графике кривую, отвечающую измеренному фрикционному отношению, можно определить аксиальное отношение для вытянутого или сплюснутого эллипсоида. [c.134]

При помощи термического анализа удается зафиксировать появление гидросиликатов кальция через 2—3 ч после затворения 3S в этот период на кривых ДТА появляется пологий прогиб в области температур 120—150° С (рис. 34), соответствующий выделению воды из тоберморитового геля. Подобный эндоэффект обнаруживается раньше на термограммах образцов, гидратированных при повышенных температурах. Одновременно с увеличением глубины первого эндоэффекта появляется четкий пик в интервале температур 480— 530°, отвечающий обезвоживанию Са (0Н)2- Образующаяся в различных условиях гидратации известь сильно отличается совершенством кристаллической структуры и степенью дисперсности, что приводит к изменению положения и формы эндопика. [c.80]

Большое влияние на прочностные характеристики глино-цементного камня оказывает качественный и количественный состав новообразований его слагающих. Согласно данным рентгено- и термографических исследований цементно-глинистых образцов, фазовый состав продуктов гидратации, количественное соотношение новообразований и степень их дисперсности различны в зависимости от типа вводимого в цемент глинистого минерала. Наиболее значимая потеря массы при нагреве образца с добавкой палыгорскита (рис. 63, кривая 3) и повышенная по сравнению с другими образцами интенсивность рефлексов новых гидратных фаз свидетельствуют о более высокой степени гидратации, а следовательно, и большем количестве новообразований, возникающих в процессе химического взаимодействия гидратирующегося цемента с палыгорскитом. В результате образуются преимущественно высокодисперсные новообразования (основная потеря массы приходится на низкотемпературную воду) типа С5Н (I) (эндо- и экзоэффекты при температуре 130 и 900° С, й 3,05 1,825), обусловливающих основную прочность цементного камня, и относительно небольшое количество низкокремнеземистых гидрогранатов (й 2,74 2,50 2,09). [c.128]

КаблуковЕще в лаборатории В. Оствальда он выполнил исследование Об электропроводности хлористого водорода в различных растворителях и установил, что в органических растворителях кривые молекулярной электрической проводимости с разведением имеют аномальный характер. В своей докторской диссертации Современные теории раствора в связи с учением о химическом равновесии (1891) он высказал идею о гидратации ионов в растворах, которую поддерживал и В. А. Кистяковский. [c.169]

Обезвоживание геля может происходить различными путя.чи — путем испарения воды при обычных температурах или при нагревании, а также в результате отсоса ее пористыми материалами и пр. Процессы эти характеризуются тем, что давление водяного пара над данным гелем по мере его обезвоживания понижается, причем это понижение происходит не ступенчато, как в случае кристаллогидратов (см. рис. 89), а непрерывно (хотя и не всегда плавно). На рис 176 схематически представлена изотерма процессов дегидратации и гидратации гелей кремневых кислот по данным Ван-Беммелепа. Стрелками показаны направления процессов. Следует заметить, что на некоторых участках кривые дегидратации и гидратации не совпадают (явление гистерезиса). [c.517]

На рис. 1 даны кривые содержания структурной воды для исследованных образцов, рассчитанные на 1 поверхности, в зависимости от температуры их прокаливания. С ростом температуры прокаливания силикагель теряет свою воду, при низких температурах помимо структурной воды удаляется и адсорбированная вода. До температур порядка 600— 700° выделение структурной воды идет, в основном, за счет дегидратации поверхности при более высоких температурах вода выделяется преимущественно за счет уменьшения поверхности в результате спекания силикагеля. Весьма важно найти возможность различить адсорбированную ч структурную воду, поскольку эксперимегг-тально из потери при прокаливании определяется общее содержание воды в силикагеле. Результаты измерения теплот смачивания водой силикагелей, прокаленных при разных температурах [5], а также данные по зави-JUO Ш доо симости адсорбции паров воды от темпера-Гемпература про/гамивания, 0 туры прокаливания пористых стекол [6], показывают, что эти адсорбционные характеристики в интервале температур 200—300 проходят через максимум. При температурах меньших 200—300° энергия поверхности падает, как за счет присутствия адсорбированной воды, так, по-видимому, и за счет того, что часть соседних гидроксильных групп на поверхности может взаимодействовать между собой с образованием водородных связей. Мы приняли за стандартную температуру обработки образцов силикагеля — 300°, соответствующую максимальной адсорбционной активности поверхности. Вблизи этой температуры на кривых обезвоживания силикагелей (рис. 1) имеется характерный перегиб, который наблюдался и в работе Жданова [6]. Из рис. 1 видно, что при температуре стандартной обработки (300°), а также и при более низких температурах (150—200°) гидратация поверхности не является величиной постоянной. Силикагелю с большей величиной удельной поверхности соответствует меньшая гидратация поверхности и наоборот. Таким образом, при совершенно идентичных условиях подготовки образцов с различной удельной поверхностью мы не получили в результате поверхпости одинаковой степени гидратации. Даже обработка силикагеля в автоклаве при благоприятных условиях гидратации не дала (силикагель К-3) поверхности, гидратированной более, чем у образца, с примерно такой же поверхностью, обработанного при стандартных условиях. Сопоставление наших данных с результатами других авторов [7, 8], приведенное на рис. 1, показывает, что найденная нами связь между степенью гидратации образца и величиной его удельной поверхности не является случайной. Например, измерения, произведенные Бастиком [8] на силикагеле, имеющем удельную поверхность 697 м /г, практически полностью совпадают с нашими данными для силикагеля К-2 (695 м 1г). Качественно ту же зависи- [c.416]

Для алюмогеля зависимость теплот смачивания образцов и содержания структурной ВОДЫ от температуры их обработки представлена на рис. 2. Как следует из этого рисунка, по мере увеличения температуры прокаливания образца, содержание структурной воды падает, а теплота смачивания соответственно растет. На кривой содержания структурной воды заметны перегибы, причем значительное количество содержащейся в образце воды (около половины) выделяется до 200°. Представляло интерес получить зависимость между теплотой смачивания поверхности алюмогеля и содержанием структурной воды в образце. На рис. 3 подобная зависимость построена по данным, приведенным на рис. 2. Сравнение полученной кривой с приведенными на рис. 1 показывает, что характер найденной зависимости совершенно иной, чем для силикагеля и алюмосиликатов. На кривой для алюмогеля (рис. 3) можно различить 5 участков. Участок 1 соответствует температурам обработки от 20 до 150°. Рост теплоты смачивания в этом случае, так же как и для силикагеля, может объясняться освобождением поверхности от адсорбированной воды или уменьшением числа гидроксильных групп, связанных между собой водородной связью. Участок 2 лежит в интервале температур 170—200°. Здесь, несмотря на значительную потерю воды, свойства поверхности образца не изменяются. Если считать, что свойства поверхности алюмогеля, как и силикагеля, определяются степенью ее гидратации, это может происходить в том случае, если О бразец содержит объемный гидрат глинозема. Тогда выделение воды из образца может происходить за счет диссоциаций объемного гидрата, в данном случае байерита АЬОз ЗНгО, наличие которого было обнаружено рентгенографически , гидратация же поверхности остается неизменной. Такой процесс, очевидно, будет происходить до полного разложения объемного гидрата . Рост теплоты смачивания на участке 3, который соответствует обработке образцов при температурах от 200 до 500°, показывает, что по мере дегидратации поверхности энергия взаимодействия ее с водой увеличивается. Значительный интерес представляет участок 4, соответствующий интервалу температур 500—700°. В этом интервале температур содержание структурной воды меняется мало, как это видно из рис. 3, а теплота смачивания (теплота гидратации поверхности) резко возрастает. По-видимому, этому участку кривой соответствует появление новых твердых фаз в результате перестройки кубической решетки уАЬОз, образование которых лишь начинается с поверхности, а затем, с повышением температуры, распространяется в объем. Промежуточные высокотемпературные модификации глинозема к, 0, б, а также корунд (а-АЬОз), рентгенографически были обнаружены только для образцов, обработанных при 800—900°, т. е. там, где эти модификации составляют уже объемное соединение и присутствуют в достаточном количестве для их рентгено-графического определения. Процесс образования новой твердой фазы путем перестройки кристаллической решетки исходной фазы, очевидно, начинается с наиболее слабых мест этой решетки, которыми могут быть различные ее дефекты. Поэтому, естественно, было предположить, что образование новой твердой фазы [c.424]

Переход от На О к ВгО сопровождается ослаблением гидратации вследствие увеличения структурированности среды. Это выражается в более положительных значениях величин ДЯ°г др в тяжелой воде. Причем в тяжелой воде влияние температуры проявляется более резко, чем в обычной. Индивидуальность ионов и растворителей, выражающаяся в различных наклонах кривых, проявляется в основном ниже 313 К. При более высоких температурах это различие постепенно нивелируется. Отмеченное явление объясняется предразрущением структуры воды под влиянием растущей температуры, которое в ВгО выражено в большей степени, чем в НгО. Последнее приводит к сближению структурных состояний изотопных разновидностей воды в области высоких температур. [c.141]

Молекулярная теплота гидратации — мера прочности связи воды в цеолитах. Она была определена Хеем и Баннистером В натролите переход от насыщенного состояния с 16 молекулами воды к продукту с 14 молекулами воды сопровождается быст])ым возрастанием теплоты гидратации, которая затем остается постоянной со значением 25 чскал1моль до полной дегидратации. В случае томсонита тепловой эффект отчетливо различен в интервале числа молекул воды от 12 до 8 и от 8 до 4 в случае гидрата с четырьмя молекулами воды теплота гидратации составляет около 0 шал]моль. Следовательно, плавная кривая натролита указывает на одинаковость связи всех молекул воды, тогда как в томсоните можно выделить различные группы через каждые четыре молекулы воды. [c.664]

Появление кривых изменения вязкости во времени различных типов обусловлено конк фенцией скоростей процессов гидратации и растворения. Можно предположить, что существует такая комбинация переменных (температуры и концентрации I формы), при которой вязкость композиции будет изменяться во времени очень медленно. [c.81]

До сих пор остается недостаточно ясным, почему существует такое большое различие в величине и природе металлического перенапряжения для нормальных и для инертных металлов и с какими свойствами металлов (или растворов) оно связано. Была сделана попытка объяснить эти явления различным соотношением между прочностью связи ионов в растворе и в кристаллической решетке нормальных и инертных металлов. Подобное предположение эквивалентно допущению того, что в разряде участвуют ионы в той форме, в какой они присутствуют в растворе, и что разряд переводит ион непосредственно в его конечное положение в решетке металла. При таком допущении акт разряда совпадает с суммарной электродной реакцией выделения металла, а отвечающие ему энергетические изменения соответствуют диаграмме Герни (см. рис. 29). Минимум левой потенциальной кривой относится при этом к устойчивому положению иона в поверхностном слое кристаллической решетки металла и определяется работой его удаления У. Минимум правой потенциальной кривой отвечает устойчивому положению иона в растворе и в случае простых ионов определяется его энергией гидратации Н. Энергия активации разряда растет при увеличении энергии гидратации иона и уменьшении работы его удаления. На основании этого следовало ожидать, что для нормальных металлов энергия гидратации их ионов в растворе меньше, а работа удаления ионов из решетки больше, чем для инертных металлов. Однако опытные данные не подтверждают этого предположения. Например, из табл. 49 следует, что разность У — Н так же, как абсолютные величины энергии гидратации и работы удаления, почти одинакова для цинка и для никеля, хотя цинк выделяется со значительно меньшим перенапряжением, чем никель. Это не значит, что прочность связи ионов в растворе и в металле не играет никакой роли. Однако этот фактор нельзя учесть простым сопоставлением величин Я и У. [c.436]

Структурно-механическая стабилизация — надежный фактор устойчивости коллоидов и находит широкое производственное применение. В качестве примера можно указать на стабилизацию суспензий минеральных вяжущих строительных материалов (цемента, извести, гипса) в процессе их гидрата-ционного твердения — стабилизацию, осуществляемую различными поверхностно-активными веществами лигносульфо-натами кальция (пластификатор ССБ), олеиновой кислотой и органическими соединениями типа полуколлоидов. Небольшие добавки этих веществ содействуют адсорбционному и химическому диспергированию при гидратации и гидролизе твердых частиц (см. гл. V) и изменяют кристаллическую структуру (адсорбционное модифицирование). Так, например, в трехкальциевом алюминате ЗСа0-А120з (составная активная часть цемента) происходит изменение от правильных гексагональных табличек до ните- и палочкообразных частиц, тонких иголочек. В результате в системе накапливается коллоидная фракция, резко возрастает скорость гидратации, образуются сильно пересыщенные растворы и возникают своеобразные кристаллические структуры, что сопровождается нарастанием пластической прочности (левая часть кривой 3, рис. 49). [c.129]

А И что она растет с увеличением приложенного напряжения. Структуру таких тонких пленок невозможно та очень трудно изучать обычными спектроскопическими методами (дифракция электронов, инфракрасное поглощение и т.д.), поэтому приходится проводить комплексные исследования на основе анализа кривых катодного восстановления и данных оже-спектроскопии или упомянутой в гл. 3 электронной спектроскопии для химического анализа. Интересные результаты получены при исследовании содержания воды в пленке пассивного состояния- Термический анализ и исследования с использованием сверхтяжелой воды (Т2О) показали, что при длительном воздействии потенциала происходит депротонизация (удаление протонов) поверхности, приводящая к ее стабилизации. Химический состав пленки не является постоянным, обычно наблюдается образование специфического геля, состоящего из частиц различных гидратированных оксидов металла. Можно считать, что для железа подходит формула Р 20з геН20, однако возможно и образование комплексов Ге сОНг либо (в зависимости от внешних условий) с ОН, что приводит к десорбции молекул Н2О. Именно такое специфическое связывание содержащейся на поверхности воды и является, по-видимому, основной причиной коррозионной стойкости пленки пассивного состояния. Для полного понимания картины необходимы более детальные исследования, в частности, следует изучить, как меняется степень гидратации поверхности во времени. [c.195]

Изучение травленой поверхности кристаллов твердых растворов, конфигурации, распределения и ориентации ямок травления позволило классифицировать их на структурные (точечные и треугольные) и примесные (округлой формы). На рис. 3 показаны кривые зависимости плотности примесных Рпр и структурных р р ямок травления от количества ZnO в твердом растворе с ЗСаО SiOg. На рис. 4 изображены зависимости степени гидратации от количества ZnO в твердом растворе за различные сроки гидратации. [c.274]

Из наклона кривой на рис. 2 вытекает, что лимитирующей скорость процесса химической реакцией в данном случае является не катализируемый ионами гидроксония переход дикетоформы 1а в епольную 16 [14]. С другой стороны, обратная пропорциональность высоты диффузионного тока квадратному корню вязкости водно-спиртового раствора и постоянство спектрального коэффициента погашения для максимума дикетоформы 2-фенилиндандиона-1,3 в кислой среде при различном содержании спирта в водно-спиртовых смесях исключает возможность гидратации или образования ацеталей [15] и, следовательно, кинетика дегидратации не должна отразиться на характере полярографических волн. Рассчитанные значения констант скорости рекомбинации енолят-анионов 1в по атому кислорода /с по порядку величины соответствуют тем константам скорости, которые найдены полярографическим путем для рекомбинации анионов карбоновых кислот [16, 17], а также иным путем [18] для рекомбинации анионов Р-дикетонов (димедона и т. д.). [c.121]

Кривые, представленные на рис. 50, показывают, что волновое число максимума полосы валентных колебаний воды с увеличением степени гидратации стремится к определенной предельной величине, которая в свою очередь зависит от природы при-сутствуюших ионов. Следует, однако, остерегаться поспешных выводов. Как будет показано в разд. IV. 18, при таких высоких степенях гидратации более или менее завершается образование второй гидратной оболочки . В этих условиях полосы валентных колебаний различным образом присоединенных молекул гидратной воды перекрываются. Тем не менее можно ожидать, что дальнейшие исследования предельных волновых чисел колебаний воды дадут новую информацию о рассматриваемом явлении. Особый интерес при этом представляет сдпостарлецие эти [c.119]

Уменьшение вязкости нейтральных растворов дезоксирибонуклеатов натрия нри добавлении солей [221—223] может быть следствием экранирования заряженных фосфатных групп, что вызывает более сильное скручивание молекулы кроме того, при этом, по-видимому, происходит небольшое сжатие всей двойной спирали. В растворах с очень низкой ионной силой макромолекула полностью вытянута за счет отталкивания диссоциированных остатков фосфорной кислоты [224]. На основании изменений вязкости при очень низких скоростях сдвига [225] (что позволяет экстраполяцию к нулевому сдвигу) и изменений двойного лучепреломления в потоке с изменением ионной силы [226] была высказана противоположная точка зрения. Эти результаты позволяют предположить, что при добавлении солей сжатия молекулы не происходит, а изменение вязкости обусловлено электростатическим взаимодействием между ионами нуклеатов, которое уменьшается при повышении концентрации катионов [225]. Однако результаты многих из этих ранних исследований недостоверны, так как для работы использовалась ДНК, по крайней мере частично денатурированная при растворении ее в бессолевых средах. Изучение светорассеяния [227, 228[, измерение дихроизма [210] и характеристической вязкости нативной ДНК в Ю уИ и 0,2 М растворах хлористого натрия [210] подтверждает тот факт, что ДНК может деформироваться, но уменьшение длины молекулы с увеличением ионной силы довольно мало и не сравнимо с тем, которое наблюдается у типичных полиэлектролитов или у денатурированной ДНК. В самом деле, из многих опытов могут быть рассчитаны изменения в гидратации двухспиральной ДНК при различных значениях ионной силы. Кривые изменения вязкости показывают, что зависящие от концентрации взаимодействия проявляются более резко при более низких значениях ионной силы. Остаточные взаимодействия, проявляющиеся в 1 М растворе хлористого натрия, по-видимому, являются результатом действия гидродинамических факторов, связанных с гибкостью структуры. Денатурация ДНК (кислотой, щелочью или нагреванием) сопровождается 10-кратным понижением характеристической вязкости и приблизительно 3-кратным понижением радиуса вращения (от 2600 до 900 А) без значительных изменений в молекулярном весе (светорассеяние) [218]. Пониженная удельная вязкость денатурированной ДНК зависит от ионной силы в значительно большей степени, чем вязкость нативных препаратов [218]. В растворах с более низкой ионной силой также существенно возрастает радиус вращения молекулы. Со многих точек зрения, эти результаты легче [c.568]

Чем больше конечная концентрация раствора, тем меньше изменение энтальпии, связанное с раздвиганием ионов кристалла. Наибольшее значение (Яо—Я р) оно имеет при образовании бесконечно разбавленного раствора [в этом случае (Яо—Я р) = АЯрещ] наименьшее — при образовании насыщенного раствора (Я — Я р)-Таким образом, постепенное уменьшение этой разности с ростом концентрации должно увеличивать экзотермичность интегральной теплоты растворения. Как будет видно дальше, одно это явление, при отсутствии компенсации эндо-эффектами, делало бы ДЯ в случае солей щелочных металлов и галогенов в водных растворах ориентировочно на —(167—293) кДж/моль [—(40—70) ккал/моль] более экзотермичной при переходе от т = О к насыщению. В действительности для этих солей разность (АЯт=о — АЯ,) равна небольшим величинам от —6,7 (—1,6) до +18,0 кДж/моль (+4,3 ккал/моль). Следовательно, экзо-эффект сближения ионов компенсируется большим эндотермическим эффектом. В случае водных растворов сильных электролитов это, в основном, уменьшение гидратации с ростом концентрации ионов. До ГПГ, если принять неизменность координационных чисел п , происходит только ослабление связей ион—вода. Назовем этот процесс энергетичес-койдегидратацией. Именно ею, по-видимому, в основном, объясняется ход кривых АЯ = / т) и дебаевской области (см. с. 119, рис. У.1), где экзотермичность теплот разведения количественно связывается именно с ослаблением интенсивности сольватационного взаимодействия при возрастании концентрации ионов [272]. Известный вклад, разумеется, и здесь вносит изменение структуры воды под воздействием ионов электролита, различным в случаях ионов-ста-билизаторов и ионов-разрушителей этой структуры (см. стр. 115 и гл. VIII). За ГПГ к энергетической присоединяется координационная дегидратация из-за дефицита воды. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология