Недостаточное разрешение спектрометра

Чтобы получить высокое разрешение, необходимо сделать магнитное поле как можно более однородным. Для этого используют полюсные наконечники большого диаметра и применяют узкий межполюсный зазор, но этого оказывается недостаточно для получения поля такой однородности, которая нужна для измерения спектров высокого разрешения. Дальнейшее улучшение однородности поля осуществляется двумя путями. Во-первых, с помощью специальных токовых катушек, называемых шиммами. Они расположены на стенках датчика и имеют специальную форму. Шиммы позволяют скомпенсировать градиенты магнитного поля электромагнита вдоль трех координатных осей, а также дают возможность создавать квадратные градиенты. Технически возможно произвести автоматическую подстройку разрешающей способности, но почти во всех спектрометрах эта регулировка выполняется вручную. Второй путь улучшения разрешения состоит в том, что во время измерения спектра трубку с исследуемым образцом вращают вокруг оси. Для этого подают сжатый воздух по касательной к втулке, надетой на трубку. Втулка служит турбинкой, вра- [c.170]

Недостаточное разрешение спектрометра [c.243]

Мы будем обозначать буквой А коэффициент поглощения и буквой В — экспериментально измеренное интегральное поглощение полосы в ИК-спектре. Обычно В отличается от А вследствие недостаточного разрешения ИК-спектрометров, которое приводит к кажущимся отклонениям от закона Бера. Для вычисления А по известному В используются различные экстраполяционные методы. [c.72]

Недостатком всех упомянутых выше работ являлось в какой-то степени недостаточное разрешение спектральных приборов, вследствие чего наблюдалась лишь небольшая часть тонкой структуры, предсказанной в разделе П,1,Д. Свенсон и др. [98], используя небольшой спектрометр с решет- [c.601]

На практике системы АВ, очень близкие к Аг-случаю, встречаются довольно часто. С о 1,ной стороны, центральные линии могут оказаться так близко друг к другу, что спектральное разрешение не позволяет их разрешить. С другой стороны, интенсивности внешних линий могут быть так малы, что чувствительности спектрометра оказывается недостаточно для их детектирования. Такие спектры называются обманчиво простыми . Критерий для таких спектров в случае АВ-систем дается соотношением [c.163]

При широком диапазоне массовых чисел масс-спектрометр должен, естественно, обладать соответствующей высокой разрешающей способностью, поскольку самое существенное значение имеет правильная идентификация массовых чисел всех пиков спектра. При интерпретации спектра недопустима ошибка, равная даже одной единице массы. Более того, практически у всех соединений, содержащих значительное количество атомов водорода, шкалу масс в спектре лучше всего определять подсчетом пиков, наблюдаемых вплоть до молекулярного пика чувствительность поэтому должна быть очень высокой. Если разрешение слишком мало, то эти пики недостаточно отчетливо видны и их нельзя подсчитать. В диапазоне очень высоких массовых чисел (выше 400) для установки шкалы масс обычно необходимо добавить заведомо известный калибровочный образец (например, фторуглерод). Для пиков с массами 350—400 следует добиваться полного разрешения это означает, что регистрирующее перо между двумя соседними пиками, папример 370 и 371, должно почти вернуться к линии фона. При таком разрешении масса 701 дает еще вполне заметное плечо на пике с массой 700, что позволяет различить эти две массы. Подобное определение термина разрешающая способность несколько отличается от обычно применяемого, но оно подчеркивает тот аспект понятия разрешающей способности, который важен для правильной интерпретации спектра соединения с неизвестной структурой. [c.308]

Классификация масс-спектров по функциональным группам имеет свои ограничения. Так, может оказаться, что различия между влиянием функциональных групп на фрагментацию недостаточны для положительной идентификации. Структурные изменения могут приводить к большим отклонениям от стандартных эффектов функциональных групп. Молекула может содержать несколько функциональных групп, взаимное влияние которых в процессе фрагментации будет маскировать стандартные эффекты каждой из них. Подобные проблемы характерны не только для масс-спектрометрии, они часто встречаются в химии и служат иллюстрацией того, как опасно при разрешении вопроса полагаться только на один метод. [c.75]

В принципе почти любой масс-спектрометр можно использовать в сочетании с ГХ, но на практике выбор может быть ограничен рядом параметров. Так, скорость сканирования напряженности магнитного поля может оказаться недостаточной для записи полного спектра фрагментов в процессе элюирования хроматографического пика, хотя напряжение ускорения можно сканировать значительно быстрее. Квадрупольные спектрометры обладают требуемой скоростью, но их разрешение ниже необходимого. ИЦР-спектрометры с преобразованием Фурье идеально отвечают этим требованиям [26]. [c.477]

Первоначальной целью этого раздела было продемонстрировать, насколько эффективны различные методы коррекции дефектов изображения. Однако имеющихся данных еще недостаточно для такого сравнения. Как можно было ожидать, разрешение зависит главным образом от двух величин оно пропорционально радиусу траектории частиц в электрическом поле и обратно пропорционально ширине входной щели. Только если сделать входную и выходную щели очень узкими, возникает ограничение, связанное с дефектами изображения, и дальнейшее уменьшение ширины входной щели не приводит к пропорциональному возрастанию разрешения (см. прибор 2.3). Можно считать, что это практическое ограничение действует во всех приборах высокого разрешения их разрешение лишь несколько меньше, чем величина, рассчитанная на основании теории первого порядка. В некоторых приборах щели специально расширены, особенно если они используются с искровым источником ионов. Эти масс-спектрометры имеют более низкое разрешение, но лучшую чувствительность. Чтобы определить форму спектральных линий, следует избегать чрезмерных экспозиций, так чтобы гало и фон были невелики. Типичной формой линий, характерной для большинства масс-анализаторов, обладает прибор [c.103]

ОТ 16 ДО 700 занимает 5 мин. При этих условиях погрешность определения массовых чисел более 300 составляет 0,001%, а массовых чисел менее 300 — не более 0,003 а.е. м. Большие скорости сканирования, например, требуемые при масс-спектрометрии в сочетании с ГХ, приводят к сильному снижению чувствительности. Такие чувствительности достаточны для исследований с низким разрешением низкомолекулярных веществ, но недостаточны для изучения с высоким разрешением веществ молекулярной массы более 300. [c.255]

На частоте 35 Г гц при переходе от комнатной температуры к температуре жидкого азота наблюдалось, как и в работе [3], заметное уширение линии, однако расщепления линии обнаружено не было, что, возможно, связано с недостаточным разрешением использованного нами спектрометра супергете-родинного типа. [c.159]

Из-за недостаточного разрешения в области больших углов и значительного поглощения длинноволнового рентгеновского излучения кристаллом-анализатором метод Кошуа непригоден для определения легких элементов, но он эффективен при определении тяжелых элементов. Простейшим способом повышения светосилы фокусирующих спектрометров является уменьшение [c.40]

Максимального разрешения мож ю достичь лишь при очень медленной скорости развертки (порядка сотых долей герца в секунду), что не всегда возможно из-за недостаточной стабильности прибора, проявления эффекта насыщения и других причин. В среднем скорость развертки составляет 1 Гц/с. При быстрой развертке спектра сигналы ЯМР несколько искажаются характерным шлейфом затухающих колебаний (вигглями) (рис. 19, а), которые сопровождают каждый узкий пик Б спектре. Амплитуда вигглей убывает по экспоненциальному закону. Примечательно, что картина вигглей хорошо отражает степень однородности магнитного поля виггли тем сильнее, их огибающая тем более плавная, чем более однородное магнитное поле и, следовательно, чем выше разрешающая способность спектрометра. [c.53]

Фурье-спектрометр обладает большей светосилой, нежели дисперсионный спектрометр одинакового с ним разрешения. Вследствие этого чувствительность возрастает примерно на два порядка. Так, лучшие приборы G /FTIR выпуска начала 80-х гг. позволяют идентифицировать вещества, содержание кот<зрых в дозируемом количестве образца не превышает 50—300 нг и доходит до 5 гн. Реальная нижняя граница содержаний идентифицируемого вещества в дозе сильно зависит от природы функциональной группы и наличия в молекуле структурных элементов, обусловливающих необходимый набор характеристических частот в спектре. По этой причине получаемая информация может оказаться недостаточной для однозначной идентификации вещества, но может послужить основанием для отнесения его к тому или иному классу органических соединений. [c.208]

При анализе материалов со сложными спектрами или при работе с источниками типа индуктивно-связан-ной плазмы спектральное разрешение полихроматоров с вогнутыми дифракционными решетками оказывается недостаточным. Поэтому все большее распространение получают спектрометры на основе оптических схем со скрещенной дисперсией и плоских дифракционных решеток эшелле. Они позволяют у-величить дисперсию прибора примерно на порядок — до 0,03-0,1 нм/мм. Фактический выигрыш несколько меньше, так как в приборах со скрещенной дисперсией выходные щели должны быть ограничены по высоте (не более 0,1-2 мм), и для компенсации потерь светового потока приходится увеличивать их ширину. [c.385]

Динамический диапазон и разрешение АЦП. Необходимость предварительного преобразования аналогового сигнала ЯМР в цифровую форму для проведения численного преобразования Фурье оказывает определенное влиягше на проведение эксперимента. Ранее мы уже обсудили метод разложения непрерывного в частотной области спешра на дискретные точки, но вернемся к нему еще раз в гл. 8. Дискретность реального спектра ЯМР можно легко увидеть глазами при тщательном его обследовании, и те, кто хоть раз работал на спектрометре, прекрасно это знают. В процессе оцифровки наибольшие трудности вызывает определение амплитуды точки, а не ее частоты. Очень важ(го тщательно контролировать оцифровку, поскольку в некоторых ситуациях недостаточно аккуратный подход может привести к полному исчезновению пиков, т, е. к резкому снижению ч> Вствительности. В дальнейшем изложении предполагается, что вы уже знакомы с некоторыми компьютерными терминами, такими, как бит и слово . [c.92]

В общей случае можно утверждать, что следует предпочесть наиболее легкое решение проблемы — ГХ-МС с квадрупольным масс-спектрометром. Если летучесть или устойчивость аналита недостаточна для ГХ-МС, можно либо пойти по пути химической дериватизации, либо использовать методы мягкой ионизации, если речь идет о сочетании с ЖХ в режиме on-line или off-line. Если определению вещества мешают компоненты, присутствующие в образце, улучшают либо хроматографическое разделение, либо спектральную селективность, проводя измерения с более высоким масс-спектральным разрешением или используя тандемную МС. Очевидно, что спектрометры с высоким разрешением нужно применять, если требуется точное определение масс. [c.286]

Масс спектрометрия низкого разрешения при регистрации полных спектров или метод СИД дают удовлетворительные ре зультаты при анализе малокомпонентных смесей но в случае многокомпонентных образцов этих методов недостаточно для получения правильных результатов Для таких сложных сме сей, как пищевые продукты, даже предварительная очистка об разца и анализ на капиллярных колонках высокого разрешения не всегда позволяют отделить другие компоненты от N нитроз аминов В этих случаях должна использоваться масс спектромет рия высокого разрешения [c.135]

Для определения альдегидов в образцах воздуха в присутствии углеводородов после их улавливания получали о бензоил оксимпроизводные и анализировали методом ГС—МС—ХИ (газ реагент МИз) [144] Для исключения стадии предваритель ного концентрирования можно вводить очень малые объемы воздуха непосредственно в криогенныи газовый хроматограф, соединенный с масс спектрометром [101] Однако в этом слу чае пределы обнаружения метода, основанного на получении полных масс спектров, могут оказаться недостаточными Метод ИМХ позволяет понизить предел обнаружения и улучшить газохроматографическое разрешение, но если состав образца не известен, необходимо исследование всего масс спектра [c.145]

Несмотря на ряд преимуществ двухлучевых приборов перед однолучевыми, последние бывают предпочтительнее при проведении таких исследований, как измерения излучательной способности, определения чувствительности приемников, точное измерение интенсивности. Вследствие этого однолучевой серийный спектрометр ИКС-12, выпускавшийся с 1956 г., получил довольно широкое распространение, несмотря на р-яд его недостатков. В 1962 г. прибор подвергся коренной переделке, в результате которой был выпущен совершенно новый прибор — спектрометр ИКС-2Г [33.1 ]. Технические характеристики этого прибора приведены в табл. 33.1. и 33.2. Рабочий диапазон прибора 2— Ъ мк может быть расширен до 0,75—45 мк установкой дополнительных сменных призм из стекла Ф-1 и кристаллов КВг и sJ. В области 2—15 мк используется призма из Na l с репликой дифракционной решетки 200 штрих мм. Для излучения с длиной волны короче 6 мк дисперсия призмы из Na l совершенно недостаточна для того, чтобы получить удовлетворительное разрешение, поэтому в области 2,5—6 мк обычно применяют призму из LiF. Этот кристалл дорог и обладает глубокими полосами поглощения кристаллизационной воды в области 2,7—2,8 мк, поэтому в новом приборе ИКС-21 призма из LiF заменена репликой решетки, работающей в первом порядке вместе с призмой из Na l. Спектры высших порядков устраняются двумя сменными интерференционными фильтрами (пропускание в рабочем диапазоне фильтров — 80—90%). [c.265]

Систематическое изучение масс-спектров алифатических нитрилов было проведено Мак-Лафферти [1]. Кроме того, изучались масс-спектры отдельных представителей данного класса соединений. Точная интерпретация полученных результатов затруднительна, так как масс-спектры снимались на приборах недостаточно высокого разрешения, не дававших возможности различать изобарные пары СНг и N или С2Н2 и СК. Поэтому нельзя было сделать однозначного вывода о том, отвечает ли рассматриваемый пик одному фрагменту, содержащему ни-трильную группу, или двум различным фрагментам, один из которых не содержит, а другой содержит атом азота. Ниже будет показано, что для точной расшифровки масс-спектров нитрилов огромную помощь оказывает применение масс-спектрометров высокой разрешающей способности. [c.138]

В спектрометрах высокого разрешения стабильность (особенно долговременная), даваемая потоковыми стабилизаторами, недостаточна. Поэтому эти приборы снабжаются специальными протонными стабилизатора VIH, пригщипы действия которых будут описаны пиже. [c.109]

На рис. 3.1 показана блок-схема импульсного спектрометра, на котором можно проводить эксперименты почти любой степени сложности. Стабилизация магнитного поля в таком приборе осуществляется таким же образом, как в стационарном спектрометре ЯМР высокого разрешения. Поскольку требования к импульсному спектрометру сильно зависят от характера проводимого эксперимента, некоторые из показанных на рис. 3.1 блоков в простых экспери- ментах могут оказаться ненужными. Так, во многих экспериментах не нужны ни блок гетероядерного широкополосного подавления с шумовой модуляцией, ни схема стабилизации магнитного поля. В других экспериментах, например в эксперименте Карра — Перселла, отсутствие стабилизации условий резонанса может вести к большим ошибкам. В то же время многие из применяемых сейчас импульсных спектрометров представляют собой приставки к существующим ЯМР-спектрометрам высокого разрешения. Поэтому такой спектрометр автоматически оказывается снабженным блоками внешней и внутренней (или только внутренней) стабилизации. И хотя такие импульсные приставки обычно вполне приемлемы для экспериментов по фурье-спектроскопии ЯМР высокого разрешения, их мощность, как правило, недостаточна для экспериментов с полимерами и твердыми телами. [c.61]

Вопросам очистки часто уделяется недостаточное внимание. Это, вероятно, связано с тем, что очистка необходима всегда, так как все аналитические, в том числе и спектроскопические методы требуют высокой чистоты образца. Для масс-спектрометрии высокого разрешения образец должен обладать летучестью, и, если проба содержит более одной компоненты, спектр в процессе съемки может изменяться. Спектр ПМР смеси может оказаться спектром более растворимой составляющей. ИК-спектр смеси конечно будет смесьевым, при этом в нем могут преобладать наиболее характеристические полосы различных компонент. В целом может оказаться, что три полученных спектра не будут соответствовать одной и той же компоненте анализируемого образца. [c.313]

Качество получаемого спектра очень сильно зависит от однородности магнитного поля и скорости его развертки. Однородность поля определяет разрешающую способность прибора, достигающую в современных спектрометрах порядка 10 . При хорошем разрешении синглетные сигналы получаются узкими (ширина на половине высоты менее 5 Гц), с характерными виглями — колебаниями пера самописца в конце записи сигнала около нулевой линии (рис. 3.6, а). При плохом разрешении сигналы расширяются, тонкая структура мультиплетов размывается и исчезает (рис. 3.6, г). Неидеальная однородность магнитного поля компенсируется вращением ампулы с образцом и при недостаточной скорости вращения проявляется в виде дополнительных слабых боковых линий рядом с интенсивными сигналами (рис. 3.6, в). Боковые сигналы располагаются симметрично относительно основных и могут быть опознаны по этому признаку. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология