Комплексы никеля, палладия и платины

Комплексы никеля, палладия и платины ) [c.46]

Кинетическая устойчивость металлоорганических плоских квадратных комплексов никеля, палладия и платины. Чатт и [c.284]

Характерные свойства переходных металлов могут быть отнесены главным образом за счет того, что различие в энергии, существующее между частично заполненными -орбитами и сле дующими наивысщими 5- и р-орбитами, мало. Для образования квадратных плоских комплексов никеля, палладия и платины типа (лиганд)гМКг металлы используют гибридизованные а-ор-биты (й л- -у2, PJ и Ру). Предполагается, что первичным про цессом, приводящим к необратимому распаду металл-углерод-ной связи, является возбуждение несвязывающего электрона с переходом его на разрыхляющую орбиту. Очевидно, чем меньше различие в энергии между двумя этими орбитами, тем больше вероятность того, что такой переход произойдет. В результате этого перехода значительно ослабляются а-связи, что, естественно, облегчает отщепление радикала К, который может [c.500]

Для рассматриваемых квадратных плоских комплексов разница в энергии между наивысшей занятой орбитой йху и наинизшей антисвязывающей орбитой составляет Д (рис. 9-2) для образования стабильной связи между металлом и углеродом эта энергетическая разность должна быть возможно большей. Путь, который дает возможность увеличить Д , состоит в использовании таких лигандов, которые способны образовывать и-связи с орбитами йху и, предпочтительно, также с йхг- и уг-орбитами, уменьшая тем самым энергии этих орбит. Подходящими лигандами для создания тг-связей являются фосфины, арсины, сульфиды и особенно третичные фосфины, которые сочетают в себе сильные донорные свойства с тенденцией к тт-связыванию и дают наиболее яркие примеры образования комплексов никеля, палладия и платины типа (КзР)2МКг. Из комплексов этих трех металлов соединения платины значительно более стабильны, чем соединения никеля палладий же занимает промежуточное положение. Это как раз и есть тот порядок, который следовало ожидать, поскольку с увеличением атомного веса увеличивается также расщепление -орбит для данного ряда лигандов [92а]. [c.503]

Окислительное присоединение дициана к трифенилфосфиновым комплексам никеля, палладия и платины также протекает с разрывом связи углерод—углерод , [c.338]

Изучение методом ЭПР четырехкоординированных комплексов никеля, палладия и платины, вступающих в реакции с переносом электрона. [c.198]

Для квадратно-нлоскостных комплексов никеля, палладия и платины простое рассмотрение энергетики позволяет предсказать, что два лиганда, располон<енпые выше и ниже плоскости, в которой находятся четыре лиганда, удалены достаточно далеко от центрального иона, чтобы не изменять кристаллического поля. В ряде случаев (см. гл. 5) было доказано существование этих двух дополнительных лигандов. [c.70]

Ж. Реакции циклобутадиеновых комплексов никеля, палладия и платины с нуклеофильными реа]гентани [c.50]

При первом способе написания формулы становится понятным, что в образовавшемся комплексном ионе электронные пары, обусловливающие связь, представлены азотом NHj (свободные молекулы NHs имеют одну свободную электронную пару). При втором способе написания подчеркивается, что существующие в уже образовавшемся комплексном ионе атомные связи по своей природе ничем не отличаются от каких-либо других атомных связей. Полинг сумел показать, что и здесь, так же как и у углерода, гибридизация приводит к выравниванию пространственно-направленных связей. При гибридизации двух -орбит, одной S- и трех р-орбит возникает шесть связей, направленных к вершинам правильного октаэдра. Этим и объясняется октаэдрическая структура, предложенная Вернером на основе изучения явления изомерии типичных прочных комплексов с координационным числом 6 (см. т. II, гл. 5). При гибридизации трех -орбит и одной s-орбиты или (как в случае углерода) одной s-орбиты с тремя р-орбитами образуются четыре тетра-вдрически направленные связи, при гибридизации одной -орбиты с одной s- и двумя р-орбитами возникают четыре лежащие в одной плоскости связи, направленные к вершинам квадрата. Подобное плоскостное расположение четырех лигандов действительно было установлено для некоторых комплексов, например для комплексов никеля, палладия и платины. Подробнее явления изомерии, связанные со структурой комплексных соединений, будут рассмотрены в т. II, в разделах о соединениях, для которых эти явления лучше всего изучены. [c.398]

Известно, что окислительное присоединение дициана, который можно рассматривать как псевдогалогенид, к трифенилфосфиновым комплексам никеля, палладия и платины протекает с разрывом связи углерод—углерод [119] [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология