Платина также Металлы платиновые

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

В настоящее время риформинг осуществляют преимущественно на бифункциональных катализаторах, сочетающих кислотную и гидрирующую — дегидрирующую функции. В промыщленности применяют следующие катализаторы платиновые (носитель — окись алюминия, промотированная фтором или хлором алюмосиликат цеолит и др.) полиметаллические, содержащие кроме платины также рений, иридий, свинец, германий, олово и другие металлы (носители те же). [c.256]

Платина применяется для изготовления коррозионностойкой аппаратуры и приборов химической промышленности, лабораторного оборудования и посуды (тигли, чашки, электроды), приборов для измерения высоких температур (платина-платинородиевые термопары позволяют измерять температуру до 1550° С), нагревательной обмотки электрических печей. Применяются также сплавы платины с другими металлами платиновой группы. [c.160]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации их в растворах хлоридов. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [152, 153], а также сплавами платины с иридием [154] и сплавами с палладием [155, 156]. Сплавы платины с иридием отличаются от чистой платины значительно большей стойкостью при электролизе. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемая на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при применении сплава из платины, с 10% иридия эта доля снижается до 0,9% [157]. [c.76]

Никель обычно содержится в сульфидных медно-никелевых рудах, являющихся ценным полиметаллическим сырьем. Наряду с никелем они содержат Си, Ag, Ли, платиновые металлы, ряд редких и рассеянных элементов. Платина встречается также в самородном состоянии в виде сплавов с небольшим содержанием других металлов (1г, Рс1, КН, Ре, иногда N1, Си и др.). Палладий сопутствует платине. Важным источником платиновых металлов являются сульфидные полиметаллические медно-никелевые руды. [c.645]

Для обратимых электродов определение заряда на основе уравнения (15.1) становится затруднительным из-за возможности перехода ионов через границу раздела фаз. Для металлов платиновой группы, а также металлов группы железа и ряда других возникает еще дополнительное осложнение, связанное с тем, что частичный перенос заряда адсорбированных ионов уже нельзя не учитывать. В пользу переноса заряда свидетельствуют данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Скорости адсорбции и обмена оказываются сравнительно небольшими, а адсорбционное равновесие устанавливается от нескольких минут до многих часов. Для сравнения отметим, что время образования двойного слоя на ртутном электроде в растворах неорганических солей обычно не превышает миллионных долей секунды. На перенос заряда указывают большие величины адсорбций ионов на платиновых металлах. Перенос заряда вытекает также из данных по изучению сверхэквивалентной адсорбции ионов на платиновых металлах. Так, на платине в отличие от ртути заряд сверхэквивалентно адсорбированных анионов возрастает в ряду S0 < I < l" < Вг" и при изменении потенциала электрода или остается постоянным, или уменьшается, что можно объяснить возрастанием переноса заряда при росте потенциала. Об этом свидетельствуют данные по адсорбции катионов при положительных зарядах поверхности (рис. 39) при сдвиге потен- [c.77]

Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации в различных электролитах [38]. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [39, 40], а также сплавами платины с иридием [41] и с палладием [26, 42]. [c.144]

Металлы платиновой группы, а также серебро и золото легко можно получить в виде коллоидных растворов. Коллоидные металлы, особенно платина и палладий, уже давно применяют как катализаторы в лабораториях. Обычно используют водные растворы, хотя это и не обязательно. Диаметр коллоидных частиц равен 10 —10 нм. В отсутствие стабилизующих добавок [c.230]

Платина очень пластична, хорошо спаивается со стеклом и применяется в электровакуумной технике, а также для покрытий других металлов. Платиновые металлы находят большое применение в химической промышленности как катализаторы и для изготовления особо ответственной аппаратуры, устойчивой в агрессивных средах. [c.378]

Катионы с недостроенной -оболочкой У , У ", Сг", Мп", Ре , Со", Со ", N1", Си", а также катионы платиновых металлов (рутения, родия, палладия, осмия, иридия и платины). [c.247]

Серовато-белый металл относительно мягкий, очень тягучий, ковкий, тугоплавкий. В особых условиях образует губчатую платину (с сильно развитой поверхностью), платиновую чернь (тонкодисперсный порошок) и коллоидную платину. Благородный металл занимает последнее (самое электроположительное) место в электрохимическом ряду напряжений. Легко сплавляется с платиновыми металлами (кроме рутения и осмия), а также с Fe, Со, Ni, u, Au и другими, с трудом сплавляется с Sb, Bi, Sn, Pb, Ag. Химически весьма пассивный не реагирует с водой, кислотами (за исключением царской водки ), щелочами, гидратом аммиака, монооксидом углерода. Переводится вводный раствор хлороводородной кислотой, насыщенной С1г. При нагревании окисляется кислородом, галогенами, серой, при комнатной температуре тетрафторидом ксенона Губчатая платина и платиновая чернь активно поглощают значительное количество Нг, Не, О2. В природе встречается в самородном виде (в сплавах с Ru. Rh, Pd, Os, Ir). Получение см. 907 917 919 [c.454]

Предложено активное покрытие из сплава рутения с платиной или родием, а также сплавы титана с марганцем и железом, в которых часть железа может быть заменена металлами платиновой группы или такими металлами, как Ni, Со, Мп, Сг, V, Мо [138]. Предложены различные формы электродов — сетчатые, пластинчатые, перфорированные [142—144]. Сообщается, что при нанесении слоя из металлов платиновой группы на основу из пористого титана или тантала [c.75]

Компактный рений представляет собой серебристо-белый металл, по внешнему виду напоминающий платину. Некоторые физические свойства рения приведены в табл. 4. Следует отметить зависимость свойств рения от чистоты и способов его получения и обработки. По ряду физических свойств рений приближается к тугоплавким металлам VI группы таблицы Д. И. Менделеева (молибдену, вольфраму), а также к металлам платиновой группы [157, 288, 469, 560]. [c.17]

Из металлов высокой коррозионной стойкостью при анодной поляризации в большинстве электролитов обладают чистая платина и ее сплавы с другими металлами платиновой группы (иридий, родий). Высокая коррозионная стойкость и приемлемые электрохимические характеристики платины и ее сплавов позволили использовать ее в качестве анодного материала на первых этапах развития процесса получения хлора и хлоратов электрохимическими методами, а также применять аноды из платины и ее сплавов в производстве перхлоратов, хлорной кислоты, надсерной кислоты и ее солей. [c.14]

Хотя после появления окиснорутениевых анодов интерес к ПТА для процесса электролиза водных растворов поваренной соли снизился, работы по усовершенствованию этого типа электродов продолжаются. В последнее время опубликовано много предложений по использованию в качестве анода в электролизерах для получения хлора и каустической соды, а также хлоратов титановых анодов, покрытых слоем платины или других металлов платиновой группы и их сплавов [8]. [c.138]

Помимо применения комбинированного катализатора уменьшения количества платины в работающем контакте можно достичь также путем замены части платины и родия (в катализаторе ГИАП-1) на другие, более доступные металлы платиновой группы. Эти новые катализаторы [342, 357] содержат 75—82% Р1, 15—22% Рс1, 2,4% НЬ и 0,05—0,15% других металлов и по своей активности и избирательности не уступают контакту ГИАП-1. [c.256]

Деалкилирование толуола впервые осуществлено на никелевых катализаторах. Позднее было установлено, что указанные реакции катализируют также металлы платиновой группы, нанесенные на окись алюминия. В одном из исследований [195] каталитическую активность этих металлов, нанесенных на у = А120з, сравнивали при 300—500 °С и установили, что они катализируют реакцию гидродеалкилирования толуола. Установлено, что при 350—560°С и атмосферном давлении селективность этой реакции определяется природой металла и при глубине превращения толуола до 50% изменяется от 99 до 80% (мол.). При эквиатомном содержании металлов на носителе (6 моль-атом Ме на 1000 моль у-Л Оз) наиболее активен в этой реакции родий, а наименее активны платина и палладий. При 490°С активность катализаторов изменяется в ряду ЯЬ>1г>08>Р(1>Ки>Р1. [c.293]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Активный слой, нанесенный тем или другим способом на титановую основу электрода, может состоять из металлов платиновой группы или их сплавов, а также из окислов металлов, стойких в условиях анодной поляризации и обладающих достаточной электронной электропроводностью. Из большого числа предлои енных вариантов лучше всего разработаны и используются в промышленности электроды с активным слоем из платины или металлов платиновой группы, РЬО,, осажденной электролитически из азотнокислого электролита [301, МпОп, наносимой термическим методом [31 — 35]. и смеси окислов на основе двуокиси рутения и титана [36—39]. [c.18]

В процессе работы окисносвинцовых анодов быстро возникает переходное сопротивление между титановой основой и активным слоем, что выводит анод из строя. Для предотвращения этого на всю поверхность анода или только часть ее наносят тонкий слой платины или металлов платиновой группы или их окислов [39, 40], либо других электропроводных материалов, стойких при анодной поляризации [41,42]. Предложено также защищать титановую основу электрода от окисления, нанося на электрод слой графита пли карбида титана [43]. [c.225]

Среди оригинальных работ заслуживают внимания исследования Чиапетты и Хантера [33], решивших довольно трудную задачу —нанесение 5% никеля или кобальта на алюмосиликатный катализатор без изменения свойств последнего, и работы Н. И. Шуйкина и X. М. Миначева [34—36], исследовавших вопросы замены платины другими металлами платиновой группы. Более подробно вопросы, связанные с приготовлением катализаторов, а также перечень наиболее интересных патентов будут освещены позже, в гл. VH. Там же помещены некоторые данные об особенностях эксплуатации установок каталитического риформинга, технологические схемы последних и рассмотрен ряд вопросов, связанных с особенностями превращений некоторых нефтяных фракций на полифункциональных катализаторах различного типа [21—29,461- [c.92]

Алстивный слой может состоять из металлов платиновой группы или их сплавов, а также из окислов металлов, стойких в условиях анодной поляризации и обладающих достаточной электронной электропроводностью. К числу наиболее разработанных относятся электроды с активным слоем из платины и металлов платиновой группы, двуокиси свинца, марганца, смеси на основе двуокиси рутения и титана. Наиболее низкий потенциал выделения хлора имеют аноды из двуокиси рутения [14]. [c.12]

Среди других работ Берцелиу с отмечает работы Клауса по изучению свойств платины, а также металлов платиновой группы. Рефе(рируются также работы, связанные с получением роданидов некоторых металлов, и работа, посвященная изучению свойств камфоры. [c.166]

Из металлов платиновой группы наиболее доступны для промышленного использования палладий и рутенйй — спутники платины. Однако металлы палладий и рутений нестойки при анодной поляризации в условиях электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов, а также в щелочных и окислительных средах [154, 172]. Поэтому аноды, полученные покрытием титана слоем металлического рутения, не пригодны для электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов. [c.79]

Для приготовления катализаторов гидрокрекинга используют а) нейтральные носители — различные пористые инертные материалы б) аморфные носители, обладающие кислотной природой активированные кислотами глины фторированную окись алюминия синтетические алюмосиликаты магнийсиликаты, цирконийсили-каты и др. [131 —158] в)- синтетические кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, преимущественно высококремнеземистые цеолиты типа Y [159—168]. В качестве гидрирующих компонентов применяют окислы молибдена, вольфрама, молибдаты кобальта и никеля, вольфраматы никеля, хроматы никеля и др., их сульфидные производные, а также элементы платиновой группы (платина, палладий, осмий и др.) в виде металлов. [c.79]

Для практической реализации адсорбционного метода необходимо использовать электроды с высокоразвитой поверхностью. Такие электроды изготовляются из металлов платиновой группы. Электролизом, например выделением платины на платине, можно приготовить электрод, истинная поверхность которого в 10 —Ю раз превышает его видимую поверхность. Видимую поверхность электрода также можно увеличить в 10- -100 раз, если использовать в качестве основы фольгу или сетку, скрученную в компактный рулон. Таким образом, можно добиться, что количество ионов, участвующих в образовании двойного слоя, возрастет примерно в 10 раз и при <7=0,2 Кл/м составит Ю- г-экв. Такое количество ионов содержится в 10 мл 0,01 н. раствора. Его убыль из раствора может быть зафиксирована обычными аналитическими методами, например простым титрованием. На рис. УП.4 представлена полученная адсорбционным методом кривая зависимости заряда платинированного платинового электрода от его потенциала в растворе 10-2 д Н2504+1 н. ЫагЗО . В этой системе на границе электрод — раствор устанавливается равновесие НзО++е-(Р1) Надс+НгО [c.170]

Получение. Основной источник извлечения платиновых металлов - это самородная платина, а также шлам электролитического производства меди и никеля. Переработка самородной платины и содержащих платиновые металлы шламов состоит иа многих химических операций. Это обуслоалено близостью свойств платиновых металлов и поэтому трудностью их разделения. Кроме того, поскольку каждый из платиновых металлов имеет свои области примене- [c.544]

По-видимому, коллоидный раствор иногда появляются фиолетовые хлопья. В H I3 дитизонат платины (П) нерастворим. Платина (IV), а также другие платиновые металлы в четырехвалентной и трехвалентной форме не реагируют Неустойчив [c.489]

Для избирательного насыщения одной из нескольких двойных связей можно применять палладий или никель Реяея, Платина оказывает менее избирательное действие, по иногда можно применять и ее. После поглощения стехиометрцческого количества водорода гидрирование прерывают, При гидрировании ароматических долей. в присутствии металлов платиновой грунт л в реакционной среде не должно содержаться даже следов серы. Производные бензола, как, например, бензойная кислота и фенол, а также нафталин гидрируются легче, чем бензол. Но часто для этлх соеднне-ПШ1 оправдывается гидрирование на никелевом катализаторе в автоклаве. [c.44]

Разработаны также электролиты для осаждення сплавов ннкстя с молибденом, ниобием и металлами платиновой группы (платиной, палладием, родием, рутением, осмием) [6, 11, 12, 43] [c.184]

Благородные металлы — золото, серебро и металлы платиновой группы (платина, палладий, иридий, родий, осмчй и рутений) они характеризуются высоким сопро-тивленирм к коррозии, тугоплавкостью, устойчивостью к окислению при высокой темиературе, См, также Проба благородных металлов. [c.26]

Для снижения пористости платинового покрытия и увеличения коррозионной стойкости его изготовляют двухслойным, причем второй слой осаждают из щелочного аминонитритного электролита Д 2 с реверсированием тока [128, 176—178], а также с различными добавками к электролиту. Предложено нанесение па основу электрода нижнего слоя из благородных металлов или их окислов [1791 каким-либо, в частности термохимическим, методом [186] или осаждение тонкого слоя платины (0,01—0,3 мкм) из паровой фазы [1811 с последующим нанесением гальваническим способом активного слоя пз металлов платиновой группы, а также нанесение слоя сплава металла платиновой группы с неблагородными металлами и после растворения этих добавок покрытие слоем металла платиновой группы [182]. [c.178]

При взаимодействии серы с металлами образуются сульфиды. При комнатной температуре сера соединяется со ш елочными и ш е-лочноземельными металлами, а также с медью, серебром, ртутью при нагревании — со свинцом, оловом, никелем, кобальтом, цинком, марганцем, хромом, алюминием. С железом сера реагирует в присутствии влаги. Тугоплавкие металлы и металлы платиновой группы, за исключением платины, взаимодействуют с серой при высокой температуре и в мелкораздробленном состоянии. [c.18]

Предложено наносить па поверхность графита слой титана, тантала или других пленкообразующих металлов, а также карбидов или нитридов титана, а затем на него активно работающий слой, содержащий металлы платиновой группы [113], либо наносить на поверхность графита, обработанную термически, слой из окислов (толщиной -<10 мкм), содержащих рутений [114] либо другое стойкое к окислению покрытие [115]. Предложены также графитовые электроды, импрегнированпые растворами солей рутения и платины с последующей терл1ической обработкой для снижения анодного потенциала и увеличения коррозионной стойкости графита [116]. [c.103]

В промышленности получили применение платинотитановые аноды, изготовленные с помощью гальванического покрытия титана платино , а также наварки платиновой жести. на титан. Термохимические методы получения активной массы анодов, состоящей из окислов благородных металлов или их смесей с окислами других металлов, будут освещены в VI гл. [c.175]

Для получения активного слоя анода используют арсениты платины или иридия [16], шпинели, в состав которых входят окислы металлов платиновой группы [17], а также кислородные соединения платиповых металлов с различными химическими элементами (Со, Сг, Ре, Мп, А1, и и другие) [18], или смеси окислов платиновых металлов со сложными кислородсодержащими соединениями перечисленных выше элементов [19]. [c.187]

Некоторые вещества по причинам, которые будут ясны из дальнейшего, вызывают понижение водородного перенапряжения. Герасименко и Слендик нашли, что растворенные в электролитах платиновые металлы даже в ничтожных концентрациях вызывают существенное снижение перенапряжения на ртути. Этим объясняется появление каталитических волн в полярографии. Бокрис и Конвей и Нарай-Сабо указали также в числе веществ, действующих подобным образом, Р1С14. Полагают, что платина или другие платиновые металлы, на которых перенапряжение водорода в соответствии с опытными данными существенно ниже, высаживаются на поверхности электрода. Этот эффект, следовательно, относится не к собственно перенапряжению на данном металле, так как поверхность металла химически изменена. [c.603]