Соединения никеля, палладия и платины

Соединения Никель Палладий Платина [c.393]

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Соединения никеля, палладия и платины [c.387]

Формы соединений элементов подгруппы никель—палладий—платина [c.393]

Частичное гидрирование ацетилена до этилена проводится в присутствии палладия, каталитическую активность которого уменьшают добавлением к нему соединений свинца. Полное восстановление— превращение ацетилена в этан — осуществляется действием водорода при использовании обычных катализаторов гидрирования (никель, палладий, платина). [c.53]

Гидрирование хлорорганических соединений водородом протекает в жидкой или газовой фазе под воздействием каталитических количеств никеля, палладия, платины и других металлов Vni группы. Направление и скорость процесса определяются строением исходного хлоруглеводорода, активностью катализатора и условиями процесса. [c.17]

Области применения. Чистые металлы и неметаллы используются в неорганическом и органическом синтезе для получения химических реактивов и препаратов. Окислением некоторых металлов получают непосредственно окислы этих металлов реактивной чистоты или растворением их в кислотах — соответствующие соли. В органическом синтезе металлы применяются в качестве катализаторов (алюминий, медь, никель, палладий, платина, серебро и др.), для получения металлоорганических соединений (реакция Гриньяра и др.) и т. д. [c.15]

Известно, что металлы, ускоряющие гидрирование ненасыщенных соединений — никель, медь, платина, палладий — обладают способностью при более повышенной температуре дегидрировать насыщенные соединения. Так, например, при температуре около 200° этилен при помощи катализаторов можно легко гидрировать в этан, но при повышении температуры до 250—300° этан под действием тех же катализаторов распадается на этилен и водород. Вполне очевидно, что при пограничных температурах мы имеем дело с равновесным состоянием СНг СНг + Нг СНз СНз. Так как гидрирование под действием палладия происходит и при обыкновенной температуре и так как тут тоже можно предположить наличие обратимой реакции, то Виланд поставил себе задачей исследовать, может ли палладий дегидрировать водородистые соединения и при обыкновенной температуре. [c.118]

В настоящее время известны л-хиноновые комплексы молибдена, вольфрама, железа, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия, платины и меди. Основными методами их синтеза являются реакции производных этих металлов с хинонами или ацетиленами. Следует, однако, заметить, что большинство хинонов обладает достаточно сильными окислительными свойствами, и при их реакциях с переходными металлами образуются солеобразные соединения, причем сами хиноны восстанавливаются до гидрохинонов или семихинонов. Наиболее подробно влияние природы хинона на характер его взаимодействия с производными переходных металлов изучено на примере хиноновых соединений никеля. [c.5]

Промышленные катализаторы гидрирования представляют собой высокодисперсные металлы, обычно нанесенные на пористые носители. Высокой гидрирующей активностью отличаются металлы УП1 и I групп периодической системы элементов (никель, кобальт, платина, палладий, родий, медь и др.). В качестве носителей этих металлов наиболее часто используются окиси алюминия, кремния, цинка, хрома, активный уголь, диатомиты. Находят применение в промышленности и сплавные катализаторы [46, 55]. Готовят катализаторы пропиткой носителя растворами легкоразлагающихся соединений активного металла или же методом их совместного осаждения с носителем [56]. Как правило, перед использованием в процессе катализаторы предварительно восстанавливают. [c.411]

Соединения никеля (О), палладия (0) и платины (О) [c.647]

Соединения никеля (II), палладия (II) и платины (II) [c.648]

S 1. Простые вещества (645). 2. Соединения никеля с металлической связью (646). 3. Соединения никеля (0), палладия (0) и платины (0) [c.670]

J 5. Соединения никеля (IV), палладия (IV) и платины (IV) (654). 6. Соединения платины (VI) (657). 7. Получение платиновых металлов (657) [c.670]

Сульфиды никеля, палладия и платины (II) образуются прямым соединением этих металлов с серой, а также при пропускании сероводорода или приливании растворов сульфидов аммония и щелочных металлов к растворам солей никеля, палладия и платины. Дисульфид никеля получается при сильном прокаливании карбоната никеля с карбонатом калия и серой. [c.391]

В соответствии с теорией кристаллического поля плоскоквадратные комплексы часто встречаются у ионов с электронной конфигурацией (никель, палладий, платина) и (медь). Если ион не имеет ЭСКП, то обычно легко образуются тетраэдрические комплексы (й1°, с1 , й( °) это происходит в комплексах железа (111), цинка (И), алюминия (111), кадмия (11), марганца (II). Относительно высокие координационные числа характерны для легких переходных металлов. Поэтому квадратные комплексы чаще встречаются в соединениях меди, палладия, платины, а ионы с конфигурацией с1°—Ф обычно дают октаэдрические комплексы. Тип химической связи в комплексах зависит от положения соответствующего иона в последовательности переходных металлов ионы металлов, расположенных в начале ряда, дают преимущественно ионные комплексы, а в конце — ковалентные [ионные комплексы образует, например, ион титана (И), а ковалентные — ионы никеля или меди (II)], Комплексы анионного типа (например, СоС ) обычно имеют меньшие координационные числа, чем катионные. [c.227]

Все металлы VHI группы каталитически активны в большей или меньшей мере поглощают водород и активизируют его образуют окрашенные ионы (соединения). Никель, палладий и платина по свойствам приближаются к металлам подгруппы меди. В частности, сходство обнаруживается в проявлении увеличивающегосясродства к сере и уменьшающегося к кислороду, что особенно характерно для меди и серебра. [c.344]

Поэтому Бруер предсказывает, что для заданного металла с левой части периодической системы, например циркония, стабильность интерметаллического соединения должна достигать максимума в случае применения металлов группы У1П (никеля, палладия, платины). Аналогично, для платины в комбинации с металлами, например, молибденом, ниобием, цирконием, предсказывается, что стабильность пройдет через максимум для группы 1УБ (титана, циркония, гафния). [c.137]

Прежде чем можно будет действительно ясно сформулировать правила, определяющие стабильность органических соединений переходных металлов, необходимо получить больше экспериментальных данных. Некоторые из факторов, влияющих на стабильность, например роль относительных энергий электронов на несвязывающих и разрыхляющих орбитах, обсуждаются в этой главе ниже в связи с триадой никель — палладий— платина. Существенное различие между такими лигандами, как органические группы, связанные с атомами металла ковалентными металл-углеродными связями, и более обычными лигандами, встречающимися в химии переходных металлов, состоит в следующем отщепление обычных лигандов приводит к образованию ионов (например, СР, КОз") или нейтральных молекул [как Н2О, ЫНз, (С2Н5)зР, СО] все они стабильны и поэтому отщепление этих лигандов из комплекса является, по-видимому, обратимым. [c.491]

Для рассматриваемых квадратных плоских комплексов разница в энергии между наивысшей занятой орбитой йху и наинизшей антисвязывающей орбитой составляет Д (рис. 9-2) для образования стабильной связи между металлом и углеродом эта энергетическая разность должна быть возможно большей. Путь, который дает возможность увеличить Д , состоит в использовании таких лигандов, которые способны образовывать и-связи с орбитами йху и, предпочтительно, также с йхг- и уг-орбитами, уменьшая тем самым энергии этих орбит. Подходящими лигандами для создания тг-связей являются фосфины, арсины, сульфиды и особенно третичные фосфины, которые сочетают в себе сильные донорные свойства с тенденцией к тт-связыванию и дают наиболее яркие примеры образования комплексов никеля, палладия и платины типа (КзР)2МКг. Из комплексов этих трех металлов соединения платины значительно более стабильны, чем соединения никеля палладий же занимает промежуточное положение. Это как раз и есть тот порядок, который следовало ожидать, поскольку с увеличением атомного веса увеличивается также расщепление -орбит для данного ряда лигандов [92а]. [c.503]

К ядам для металлических катализаторов гидрирования (железо, кобальт, никель, палладий, платина) относятся соединения НгЗ, РНз, ЫНз, кислород и пары металлов. Окисные полупроводниковые катализаторы менее чувствительны к ядам. Для ванадиевого катализатора на основе УгОь ядами будут соединения мышьяка и селена. [c.252]

У соединения [Pt (NHg) (NH OH) (NOj) ( 3H5N)] N0, найдено три изомера. К другим примерам цмс-/гара г-изомерии относятся соединения никеля, палладия и платины с глицином [c.603]

Применение. Чистые металлы и неметаллы используют в неорганическом и органическом синтезе для получения химических реактивов и препаратов. Окислением некоторых металлов получают непосредственно окислы этих металлов реактивной чистоты, а растворением их в кислотах — соответствующие соли. В органическом синтезе металлы находят применение в качестве катализаторов (алюминий, медь, никель, палладий, платина, серебро и др.), при получении металлоорганических соединений и т. д. Белый фосфор, сера и другие неметаллы служат исходным сырьем для получения чистых кислот и других химических соединений. Бром, хлор, иод используются в органическом синтезе для получения га-логенорганических производных, а также для получения некоторых галогенсодержащих кислот и их солей. [c.20]

Каталитическое гидрирование металлами VIII группы, имеющими заполненные d-оболочки (никель, палладий, платина), почти наверняка связано с поверхностным гомолизом молекул водорода. Механизм реакции не ясен в реакции, по-видимому, участвуют атомы металла слабой связи металл — металл, которые образуют две слабые связи металл — водород. При этом должна разрываться прочная связь в молекуле водорода, поэтому в реакцию вступают только те соединения, у которых связь, присоединяющая водород, слаба. Известно, что некоторые квадратные комплексы металлов VIII группы при комнатной температуре поглощают 1 моль водорода, при этом два атома водорода занимают свободные положения октаэдра. Возможно, что эти примеры являются молекулярной моделью того процесса, который происходит па поверхности металла. [c.218]

Гидрирование хлорорганических соединений в присутствии катализаторов — скелетного никеля, палладия, платины и других металлов VIII группы на разнообразных носителях ведет к гидрогенолизу связи С—С1 с образованием хлористого водорода и новой связи С—Н или С—С. Направление процесса и его скорость зависят от строения хлорсодержащей функции гидрируемого соединения, природы катализатора и условий реакции. [c.498]

В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано (кн. 1, стр. 235) для углерода в разных его валентных состояниях sp , sp , sp. В случае переходных металлов наряду с S- и р-орбиталями гибридизации подвергаются также -орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет 5/ -гибридизованные орбитали металла, направленные по осям октаэдра квадратный тип комплекса, к которому, в частности, относятся многие соединения никеля, палладия и двухвалентной платины, например соль Цейзе [С2Н4Р1С1з]"К , рассматривается как имеющий dsp -va-бридизованные орбитали металла тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют sp -гибридизованные орбитали металла. Гибридизация типа dsp положена в основу тригонально-бипирамидаль-ных комплексов типа Ре(С0)5. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. Однако ряд аргументов, особенно малая вероятность большого отрицательного заряда на металле в карбонилах или в анионе Fe( N при предположении об односвязности с металлом [c.419]

В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано (кн. I, стр. 251) для углерода в разных его валентных состояниях хр , хр. В случае переходных металлов наряду с 5- и р-орбиталями гибридизации подвергаются также -орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет хр -гибридизованные орбитали металла, направленные по осям октаэдра квадратный тип комплекса, к которому, в частности, относятся многие соединения никеля, палладия и двухвалентной платины, например соль Цейзе [С2Н4Р1С1з1 К , рассматривается как имеющий зр -гибридизованные орбитали металла тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют р -гибридизованные орбитали металла. Гибридизация типа яр положена в основу тригонально-бипира-мидальпых комплексов типа Ре(С0)5. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. Одпако ряд аргументов, особенно малая вероятность большого отрицательного заряда на металле в карбонилах или в анионе Ре(СК) "при предположении об односвязности с металлом каждой группы СО или СК и данные о сокращенном расстоянии М—С и увеличенном С—О, заставляют предположить известную степень двоесвязности в связях металла с углеродом групп СОи СК за счет предоставления металлом своих электронов. Вследствие этого для ряда комплексов приходится привлекать представление о резонансе с участием структур, [c.460]

Взаимодействие ртути с бмс-я-аллильными соединениями никеля, палладия и платины. Общая методика. 50 эфирного раствора бмс-я-аллильного соединения, содержащего 0,5 г (0,0003—0,002 моля) бмс-я-аллильного комплекса, энергично перемешан с избытком металлической ртути до обесцвечивания реакционной смеси в профильтрованный раствор пропущен при охлаждении ток хлористого водорода в течение 10 мин. и полученная смесь быстро вылита в воду. Экстрагируют бензолом, экстракт сушат СаС1а и упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуют из спирта. [c.231]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

Циклопропаны расщепл потся при каталитическом гидроге-нолизе [287]. Среди используемых для этой цели катализаторов — никель, палладий п платина. Часто реакцию удается провести в мягких условиях (см., наиример, [288]). Некоторые циклопропановые соединения, в частности цпклоиропилкетоны и арилзамещенные циклопропаны [289], подвергаются восстановительному расщеплению иод действием щелочных металлов (обычно натрия или лития) в жидком аммиаке [290]. [c.188]

Оксиды никеля, палладия и платины образуются непосредственным соединением этих металлов с кислородом, но преимущественно их выделяют из различных соединений. Так, оксид двухвалентного никеля обычно получается при прокаливании гидроксида, карбоната или нитрата двухвалентного никеля. Оксид никеля (III) NigOg-ArHgO получают при окислении Ni (OH)j в щелочной среде сильными окислителями галогенами, гипохло- [c.388]

Галиды никеля, палладия И платины применяются для получения других соединений этих металлов. Некоторые из них используются также в качестве катализаторов. Pd l2 и Pdl2 употребляются в аналитической химии. Образование черного осадка Pdl в присутствии KI является качественной реакцией на ион палладия. Бумажка, смоченная раствором Pd lg, применяется для качественного открытия СО. В присутствии последней бумажка чернеет вследствие восстановления хлористого палладия окисью углерода. [c.391]

Соединения с серой. Никель, палладий и платина образуют сульфиды типа MeS, и MeSj. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология