Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Восстановление галогенсодержащих групп

    Восстановление галогенсодержащих групп [c.549]

    Штакельберг сделал несколько обобщений, которые были подтверждены другими исследователями. Сравнение реакционной способности галогенсодержащих соединений показывает, что легкость восстановления их возрастает в ряду фториды С хлориды < бромиды < иодиды, т. е. для восстановления фторидов требуется наиболее высокий потенциал. Аллилгалогениды восстанавливаются легче, чем алкилгалогениды, которые, в свою очередь, восстанавливаются легче, чем винилгалогениды. Для молекул с прямой цепью восстановление затрудняется с увеличением длины цепи. Ароматические галогенсодержащие соединения восстанавливаются почти так же легко, как и алкилгалогениды. Во всех случаях потенциал восстановления не зависит от pH. Введение в молекулу электроноакцепторных групп облегчает восстановление. Реакции восстановления соединений, содержащих один и несколько атомов галогена в молекуле, удобнее рассматривать по отдельности. [c.194]


    Методы получения Г. и г. введени галогена в карбонильное соед. (ур-ния 8-11) создание альдегидной или ке-тогруппьг посредством окисления (12, 13), восстановления (14), гидролиза (15) одиоврем. введение галогена и карбонильной группы (16) (см. также Кондакова реакция) изомеризация галогенсодержащих оксиранов (17)  [c.483]

    К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

    Хорошо известным примером гидрогенолиза галогенсодержащих соединений является восстановление по Розенмунду, т. е. дегалогенирование хлорангидрида с образованием альдегида (см. разд. 7.5.3.1). Гидрогенолиз галогенпроизводных находит применение в органическом синтезе [177а] описано, например, использование атома галогена для блокирования активного центра в ароматическом ядре в конечной стадии синтеза галоген удаляется гидрогенолизом [1776] [схема (7.151)]. В качестве катализатора обычно используют палладий на носителе, в особенности палладий на угле. Так как выделяющаяся при реакции кислота ингибирует восстановление, обычно в систему добавляют основание [третичные амины или гидроксиды металлов I и И группы, например, Мд(0Н)2]. [c.316]


    Установлено, что ни на алленовую, ни на ацетиленовую систему не действуют эти восстанавливаюпще агенты, если они образуются из галогенсодержащего исходного 58 или 59 и если при этом в а-положении нет гидроксильной группы [66]. Было бы ценно, если бы пропаргиловые спирты 57 могли давать аллены, ввиду ранее упомянутой трудности их этерификации. Однако Бейли и Пфейфер [66] показали, что это не так. В то время как 1-хлор-4-оксибутин теряет при восстановлении галоген и образует алленовый спирт 67, такая же обработка диоксибутина оставляет гидроксильные группы нетронутыми, но легко приводит к восстановлению тройной связи. Очевидное объяснение этого явления состоит в металлировании гидроксильной группы до восстановления, после чего она уже не является электроотрицательным заместителем  [c.638]


Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление галогенсодержащих групп: [c.488]    [c.399]   
Смотреть главы в:

Восстановление амальгамами -> Восстановление галогенсодержащих групп




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Восстановление II группы

МЭГ ЭЭТ галогенсодержащие



© 2025 chem21.info Реклама на сайте