Комплексные соединения в реакциях окисления восстановления

Большинство известных в настоящее время цветных реакций неорганических ионов с органическими реагентами основано на комплексооб-разовании или на окислении—восстановлении. Органические реагенты, способные вызывать цветные реакции, как правило, отличаются специфическим строением. В составе их молекул имеются атомные группировки, способные давать комплексные соединения или склонные к реакциям окисления—восстановления. Однако следует иметь в виду, что существует большая группа цветных реакций, связанных с образованием осадков малорастворимых солей. [c.282]

Как было указано ранее, определяемый компонент часто переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Обычно его связывают в комплексное соединение, хотя могут быть использованы реакции окисления-восстановления, азосочетания и другие. Условия проведения этих реакций должны быть предварительно тщательно изучены для обеспечения воспроизводимости и надежности результатов спектрофотометрического анализа. [c.50]

В первой части книги, где рассмотрены теоретические основы химии, увеличена доля материала, содержащего наиболее фундаментальные понятия, используемые в большинстве естественных наук и в смежных специальных дисциплинах. Прежде всего это периодический закон химических элементов, являющийся базой всех понятий о строении веществ — от атомов до комплексных соединений, — и закон действующих масс как основа количественных расчетов реагентов в равновесных химических системах. Кроме того, в общетеоретической части представлены законы и понятия стехиометрии, строение и фазовые состояния веществ, закономерности протекания химических процессов, образование растворов и ионно-обменные процессы, протекающие в них, реакции окисления—восстановления. [c.3]

Комплексные соединения в реакциях окисления-восстановления. а) Смешать в пробирке по 2 мл растворов перекиси водорода и едкого кали, прилить 2 мл раствора Кз[Ре(СЫ)в]. Происходит выделение кислорода (испытать тлеющей лучиной). Составить уравнение реакции. [c.203]

Другая классификация методов химического анализа основана на ином критерии, а именно на типе химической реакции. Различают кислотно-основные реакции, реакции образования комплексных соединений и реакции окисления — восстановления. [c.21]

Из приведенны.1с примеров видно, что направление реакций окисления — восстановления, константы равновесия этих реакций, а также концентрации реагирующих веществ в состоянии равновесия всегда можно найти, если известны стандартные потенциалы и другие константы, характеризующие различные побочные процессы. К последним относятся, в частности, процессы образования комплексных или малорастворимых соединений и др. Однако в реальных условиях анализа влияние этих побочных процессов удается оценить далеко не всегда из-за отсутствия необходимых данных о константах протекающих реакций. В этих случаях целесообразно пользоваться так называемыми формальными или реальными потенциалами. [c.385]

Для изучения реакций комплексообразования можно использовать многочисленные каталитические реакции окисления — восстановления. Реакция между перекисью водорода и иодид-ионом может быть применена для изучения комплексных соединений молибдена (VI) , вольфрама (VI)циркония, тория , железа и ряда других элементов, являющихся катализаторами для этой реакции. [c.95]

Комплексообразование в растворе ряда элементов можно изучать и без применения каталитических реакций окисления — восстановления. Так, комплексные соединения железа, олова и титана изучали, применяя в качестве индикаторных реакций реакции окисления этих элементов (при низших степенях окисления) кислородом воздуха или иодом . Реакции окисления иодид-ионов и тиосульфат-ионов соединениями железа (III) могут быть использованы для изучения как комплексов железа, [c.95]

Как было указано ранее, при проведении фотометрической реакции, определяемый компонент переводят в соединение, обла-даюш,ее значительным поглощением. Чаще всего его связывают в комплексное соединение, хотя также можно использовать реакции окисления-восстановления, диазосочетания и др. [c.125]

Заслуживает внимания и дальнейшего развития интересное предложение Никелли и Кука об использовании большого ртутного катода для определения очень малых количеств вещества. В этом случае уже применяется не капельный ртутный катод, а неподвижный, занимающий дно электролизера. Поверхность такого катода составляет около 2 см -, при фльшей поверхности катода (3 см ) потери определяемого вещества в результате электролиза достигают 0,1% в 1 мин. Перемешивание проводится током азота, одновременно удаляющим и растворенный кислород. Никелли и Кук определяли с таким электродом медь и кадмий в концентрации порядка 10 М. Выбор титрующего раствора имеет в данном случае особенно большое значение, так как столь малые количества вещества можно успешно определять только в том случае, если оно образует очень мало растворимый осадок, очень прочное комплексное соединение или, что лучше всего, если оно способно к реакциям окисления — восстановления. Титрование меди и кадмия проводилось комплексоном на фоне нитрата калия. [c.37]

ДФК при рН=0—1 взаимодействует с ионами бихромата с образованием соединения, окрашенного в красно-фиолетовый цвет. Единого мнения о химизме взаимодействия этих веществ и составе образующего соединения нет. Предполагается, что образуется непрочное комплексное соединение продукта окисления ДФК с восстановленными ионами Сг +, причем окрашен продукт окисления ДФК, а не комплексное соединение. Реакцию следует проводить в условиях избытка реагента, так как при избытке окислителя происходит более глубокое окисление ДФК с образованием бесцветных продуктов реакции. Поэтому рекомендуется приливать испытуемый раствор в избыток реактива, а не наоборот. Данная реакция обнаружения хрома очень чувствительна, интенсивная окраска получается даже от одной капли анализируемого раствора, содержащего Сг О . [c.160]

Идея электровалентности опирается на ионные представления Берцелиуса. Представим себе, что образование комплексного иона, например [СоС14] из свободных ионов Со + и С1 , происходит в две стадии пусть первоначально образуется гипотетический ион [СоС с чисто ионным характером связи без поляризации. Распределение зарядов в таком ионе (2 + на Со и 1— на С1) соответствует формальной электровалентности частиц. При переходе к реальному распределению зарядов произойдет частичная передача донорных электронов от лигандов к иону металла, что сопровождается уменьшением эффективного положительного заряда центрального иона, эффективных зарядов лигандов и полярности связей. Этот процесс иногда трактуют как внутримолекулярную реакцию окисления — восстановления. Итак, эффективные заряды Со +и С1 в [СоС14] по модулю меньше формальных (двух и единицы соответственно). Таким образом, электровалентность не отражает истинной картины распределения зарядов в соединениях. [c.6]

При подготовке книги к новому изданию автор внес ряд дополнений и изменений. В частности, исключен весовой анализ, значительно переработаны гл. I — Основные понятия о растворах, гл. 1И — Электролитическая диссоциация, заново написаны гл. VI — Реакции окисления-восстановления и гл. УП — Комплексные соединения в качественный анализ внесены многие новые реакции, а количественный анализ дополнен главой о комплексонометрии. [c.4]

В результате этих процессов устанавливается равновесное состояние, характеризуемое наличием большого количества различных форм комплексных и гидратированных соединений, количественные отношения которых определяются величинами их констант диссоциации. Любое изменение в системе (температуры, общей концентрации, концентрации отдельных компонентов) неизбежно приводит к сдвигу равновесия всех процессов, протекающих в водных растворах. Наряду с процессами комплексообразования могут иметь место также процессы образования и растворения твердых фаз, реакции окисления-восстановления. Зачастую картина усложняется тем, что равновесие системы не всегда устанавливается достаточно быстро, многие процессы протекают медленно (например, многие реакции окисления-вос-становления и комплексообразования) и один и тот же по общему составу раствор в зависимости от времени наблюдения может характеризоваться различным соотношением образующихся в нем соединений. [c.12]

Пожалуй, самым интересным вопросом рассматриваемой темы является вопрос о том, могут ли протекать обычные реакции окисления-восстановления через образование гидратированных электронов. Ответ на этот вопрос, по-ви-димому, должен быть утвердительным, поскольку известно, что реакционная способность комплексных соединений металлов по отношению к гидратированному электрону [c.283]

Возможности разработки химических методов количественного определения ионов НЬ+ и Сз+ при их совместном присутствии и в присутствии ионов других щелочных металлов ограничены. Ионы КЬ+ и Сз+ образуют сравнительно немного малорастворимых соединений, не дают устойчивых комплексных соединений (известны только двойные соли), для них отсутствуют реакции окисления — восстановления. [c.42]

Это сказалось, например, в рассмотрении основных положений теории сильных электролитов, в более строгом выводе правила произведения растворимости и т. д. В связи с применением органических реактивов стало необходимым более подробное изучение комплексных соединений и их значения в анализе, в частности, внутрикомплексных солей. При рассмотрении вопроса о направлении реакций окисления-восстановления автор старался изложить понятие об окислительных потенциалах возможно проще, обращая главное внимание не на физико-химическую сторону вопроса, а на разбор примеров, иллюстрирующих применение потенциалов в аналитической химии. [c.10]

При проведении фотометрической реакции, необходимой для повышения чувствительности, определяемый компонент переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Чаще всего определяемое вещество связывают в комплексное соединение с различными органическими реагентами. Кроме того, могут быть использованы реакции окисления — восстановления, диазосочетания и доугие. [c.480]

В колориметрии используют несколько типов реакций. Наибольшее значение имеют реакции образования окрашенных комплексных соединений, кроме того, применяются также приводящие к образованию окрашенных продуктов реакции окисления-восстановления, образования нерастворимых окрашенных соединений, реакции, связанные с изменением окраски при диссоциации кислотно-основных индикаторов, а также реакции синтеза органических красителей. Влияние pH на первый, наиболее важный тип реакций рассматривается подробнее ниже. Относительно последних четырех типов реакций можно сказать следующее реакции синтеза органических красителей, как, например, образование азокрасителей при сочетании окси-хинолина с диазосоединениями, реакция образования метиленовой синей при определении сульфидов и другие, — требуют каждый раз особых условий. В настоящее время эти реакции еще не мо<гут быть рассмотрены в общем виде. [c.52]

Все атомы имеют в валентном слое по два электрона, которые они отдают при реакциях окисления — восстановления. Ртуть в отличие от цинка и кадмия образует два ряда соединений соединения двухвалентной положительной ртути Hg2+ и комплексного иона [Hg2l +. [c.416]

Приемы смещения равновесия реакций окисления — восстановления путем связывания одного из компонентов оксред-системы в осадок или комплексное соединение будут рассмотрены в гл. 4. [c.79]

Хемилюминесценцию применяют для получения кинетических характеристик реакций окисления — восстановления для изучения комплексных соединений при изучении свойств возбужденных молекул, особенно в газообразных реакциях. На основе хемилюминесцентных реакций со,зданы детекторы различных радикалов и излучений. Используют хемилюминесцентные реакции в технологических схемах для автоматического контроля производства, в биологии, медицине и криминалистике. [c.364]

Обычно при переработке некондиционных концентратов и про продуктов обогащения извлекаемый элемент осаждают из раств, ров в виде гидроксидов, кислот, солей или комплексных соедин ний. Прокаливание осадков приводит к получению оксидов ил безводных солей, более или менее загрязненных посторонни примесями и представляющих собой химический концентрат. Д осаждения в большинстве случаев используют реакции образов ния малорастворимых химических соединений (фосфатов, йодатс и др.), гидролитическое разложение растворов, разложение рас воримых комплексных соединений нагреванием, окислением и/, восстановлением. Иногда применяют цементацию, электроосажд ние, соосаждение с соединениями других элементов, кристаллиз цию. [c.100]

Многие химические вещества вступают во взаимодействие с различными жидкостями и тканями организма (соединения металлов с белками образуют альбуминаты, алкалоиды — комплексные соли и т. п.) химические вещества органической природы подвергаются в организме многочисленным превращениям (метаболизм), протекающим по 4 основным типам окисление, восстановление, гидролиз и синтез с отдельными биохимическими компонентами организма (с глюкуроновой кислотой, с остатком серной кислоты). При этом количество превращений, протекающих по 3 первым типам, очень велико, по 4-му типу — ограничено большинство веществ подвергается превращениям в организме в две фазы. В первой фазе протекают реакции окисления, восстановления и гидролиза, а во второй — синтеза. Для некоторых веществ характерной является лишь одна фаза. Примером может служить метаболизм этилового алкоголя до ацетальдегида, уксусной кислоты и углекислоты. В процессе метаболизма в подавляющем большинстве случаев образуются менее токсичные вещества, а в отдельных случаях, наоборот, менее токсичные вещества переходят в более токсичные (например, тиопентал превращается в этаминал). Примеры метаболизма различных ядовитых веществ приводятся в специальной части учебника. [c.31]

В Ф. а. 1тснользуют комплексные пли впут-рикомилекспые окрашенные соедпнения, проду) ты реакций окисления - восстановления, ааосочетання и пек-рые др. Все окрашенные соединения должны удовлетворять след, основным требованиям [c.270]

Группа реакций окисления-восстановления имеется, например, в методах определения марганца и хрома, которые обычно при колориметрическом анализе переводят в перманганат и хромат. Ионы МпОГ и СгОГ также являются комплексными ионами, однако прочность их очень велика, а диссоциация не имеет места. Г1оэтому очень важно изучить условия переведения марганца и хрома в окрашенные соединения. [c.19]

Фотометрические методы определения иодида можно разделить на две группы методы, основанные на разрушении иодидом окрашенных комплексных соединений, и-методы, основанные на реакциях окисления — восстановления с образованием иода, иодата или перйодата с последуюшим их определением. Для их определения в виде иода или ионных ассоциатов с красителями предложены экстракционно-фотометрические методы, а также методы, основанные на окислении таннина. Свободный иод, особенно малые его количества, определяют по реакции с крахмалом. [c.331]

В последнее, время появились работы, посвященные изучению реакций с участием комплексных соединений [1, 2]. При этом речь идет, как о реакциях превращения собственно комплексных соединений (реакции замещения во внутренней сфере), так и о реакциях образования и разрушения комплексных соединений различного типа в процессах окисления-восстановления. Обобщение обильного экспериментального материала и истолкование полученных данных облегчается при использовании различных квантово-химических моделей, дающих возможность уяснить физическую сущность процесса и произвести по-луколичественную оценку энергетических параметров реакции. Наиболее перспективен в этом отношении, по нашему мнению, метод молекулярных орбиталей. [c.7]

При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]

Катионы 4-й аналитической группы образуют комплексные ионы с аммиаком [Ag(NH3)2l% [ u(NH 3)4] d(NH 3)4с цианидами lAg( N)2]-, [ u( N)4]2-, [ d( N)4]2-, с иодидами lAgl,] -, [РЫ ] -[ dlil , [BU4] и другими лигандами. В реакциях окисления — восстановления катионы 4-й группы ведут себя как окислители и восстанавливаются до свободных металлов. Соединения некоторых катионов [c.162]

Процесс передачи электрона в реакциях окисления-восстановления, катализируемых соединениями платиновых металлов, очень часто сопровождается образованием промежуточного соединения типа комплекса с переносом заряда между катализатором и одним из компонентов индикаторной редокс-реакции. Предполагается, что мостиком в таких промежуточных соединениях чаще всего служит гидроксильная группа. Так, в 1965 г. при исследовании каталитических свойств комплексных сульфатных соединений Ir(III, IV) в реакции окисления церием(1У) воды в сернокислой среде Гинзбург и Юзько [12] высказали предположение, что каталитической активностью обладают не сульфатные соединения иридия, а продукты их гидролиза. [c.308]

Сравнение нормальных н молярных растворов. Растворы одинаковой нормальности, так как они содержат в единице объема одно и то же число граммэквивалентов, должны взаимодействовать одинаковыми объемами, миллилитр на миллилитр. Данный 2Л раствор будет реагировать с точно равным объемом другого 2Ы раствора и с двойным объемом какого-нибудь Ш раствора. Этд преимущество несколько уменьшается, если неизвестно, на основании какой реакции был вычислен эквивалент, а следовательно и нормальность, что, как мы видели, особенно относится к кислотам, двойным и комплексным солям. Однако имеется более серьезная причина такой неопределенности и в случае простых солей, которые могут принимать участие не только в реакциях, не сопровождающихся изменением валентности одного из элементов, но и в реакциях окисления-восстановления. Возьмем, например, соединение РеСЬ бНЮ. Если при реакции не происходит изменения валентности, например при осаждении Ре(ОН)з аммиаком, эквивалент РеС1а-6НгО, соответственно правилу равен /з его моля но, как мы увидим ниже, если эта соль реагирует как окислитель, например с раствором 5пСЬ, ее эквивалент равен ее молю. Чтобы избежать возможной ошибки при употреблении стандартных растворов, следует выражать концентрацию всех растворов, приняв за рснову молярность в единицах молярности и затем вычислять отсюда нормальность раствора на основе данной реакции, как это показано в следующем параграфе. Концентрация, выраженная в молях, постоянна, так как она зависит исключительно от ч сла молей в литре раствора. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология