Типы реакций нуклеофильного замещения

Количественные данные о влияния заместителей в субстрате па тип реакции нуклеофильного замещения приведены в табл. 29 на примере сольволиза ) бромистых алкилов. [c.244]

Алкилирование енолятов. Алкилирование (ОР, 9, 125) обычно осуществляют, обрабатывая енолят алкилгалогенидом. Алкилсульфаты, алкил-сульфонаты и другие типы соединений используются реже. Лучше всего реакция проходит в том случае, когда галоген в алкилгалогениде находится у первичного атома углерода. Третичные алкилгалогениды, как и в других типах реакций нуклеофильного замещения, проявляют преимущественно склонность к реакциям отщепления галогеноводорода и поэтому мало пригодны как алкилирующие агенты. В качестве примера реакции алкилирования можно привести бутилирование ацетоуксусного эфира. Енолят образуется при обработке эфира подходящим основанием [c.231]

Различают несколько типов реакций нуклеофильного замещения. [c.229]

При гетеролитическом, или ионном, механизме возможны два типа реакций нуклеофильное замещение (S ) и электрофильное замещение (Se). [c.23]

В зависимости от заряда участников реакции в принципе возможны и экспериментально реализуемы четыре типа реакций нуклеофильного замещения (табл. 4.1). [c.152]

ТИПЫ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ [c.7]

Реакции нуклеофильного замещения второго порядка. Второй тип реакций нуклеофильного замещения, предложенный Хьюзом и Ингольдом, в отличие от реакции 8 1 (медленная предварительная ионизация) — реакции нуклеофильного замещения второго порядка (механизм 8 2). [c.474]

Амфотерный характер иона карбония в концепции ЖМКО предполагает способность на стадии роста к взаимодействию по типу мягкая кислота - мягкое основание и жесткая кислота - жесткое основание. Предельные случаи - реакции свободных катионов в газовой форме, где сольватация может осуществляться только субстратом и рост цепи по эфирной связи, например М-ОСЮ3. Для относительно устойчивого иона карбония из изобутилена эффективный рост цепи обеспечивается предпочтительностью реакции с мягким основанием - мономером по сравнению с более жесткими основаниями (противоион и другие). Важно, что условия конкуренции меняются по ходу полимеризации вследствие расхода мономера, изменения состояния катализатора и других процессов. Неблагоприятная вначале реакция карбкатиона, например с противоионом или его фрагментом, может стать выгодной к концу процесса. Видимо, по этой причине происходит дезактивация АЦ, вследствие чего полимеризация изобутилена во многих случаях не доходит до полного исчерпания мономера. Поэтому правильнее не конкретизировать состояние ионной пары, а говорить о неопределенности этого понятия, подразумевая неоднозначную роль противоиона во время роста полимерной цепи. Следовательно, термины свободный ион карбония и, соответственно свободный противоион , применяемые в отношении роста цепи при вещественном инициировании катионной полимеризации, весьма условны. Известная низкая способность к сольватации объемных противоионов в катионной полимеризации объясняет непринципиальное влияние полярности растворителя на стадии роста цепи. Аналогично комплексование противоиона с электроноакцепторными соединениями или введение солевых добавок с одноименным (катализатору) анионом, судя по сравнительно небольшому увеличению значений молекулярной массы полиизобутилена [217], мало изменяет поведение ионной пары. Полезную информацию о роли противоионов на стадии роста дают квантово-химические расчеты взаимодействия карбкатиона с мономером [218]. Учитывая конкурентный характер реакции мономера и противоиона с АЦ, переходное состояние стадии роста можно представить по типу реакций нуклеофильного замещения 8 ,2 [c.87]

Такой тип реакции нуклеофильного замещения Ингол1Д и Хьюз предложили обозначать 8 2, где цифра 2 указывает на порядок реак-ции [17] или, точнее, на количество частиц, участвующих в н .чйль-ной стадии процесса при этом молекулы растворителя, участвующие в процессе, не принимаются во внимание. В настоящее время по предложению Свена механизм этого типа называют механизмом прямого замещения [21]. [c.305]

Такой тип реакции нуклеофильного замещения Ингольд и Хьюз редложили обозначать 8 2, где цифра 2 указывает на порядок реак-ии [17] или, точнее, на количество частиц, участвующих в началь-ой стадии процесса при этом молекулы растворителя, участвую-,ие в процессе, не принимаются во внимание. В настоящее время по [c.271]

При реакциях нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода обычно наблюдаются и реакции отщепления, ведущие к образованию олефинов. Поскольку оба типа реакций нуклеофильного замещения часто протекают одновременно (пограничные механизмы), в ходе реакций ионного замегцения и ионного отщепления в общем приходится считаться по меньшей мере с четырьмя конкурирующими реакциями [c.233]

На рис. 40 показано переходное состояние или акти-вированнпый комплекс в одном типе реакций нуклеофильного замещения, так называемого бимолекулярного замещения из рисунка ясно, почему на этой [c.81]