Электроноакцепторные соединения

Первый случай реализован, очевидно, в работе что я-аллильные комплексы лишь незначительно активируют изомеризацию (вероятно, за счет наличия я-связанных лигандов). Но если я-аллильные комплексы контактируют с электроноакцепторными соединениями (например, с трифторуксусной кислотой), образуются комплексы с более явно выраженным я-связыванием. Такие комплексы уже обладают высокой каталитической активностью при изомеризации олефинов [24]. [c.116]

Разработаны и предложены различные механизмы защиты НПАВ от разрушения. Механизм стабилизации сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтильной части молекул от воздействия компонентов пластовой среды. Добавка электронодонорных или электроноакцепторных соединений экранирует молекулы НПАВ от активных центров. Введение в качестве добавок спиртов в водный раствор неонола АФ,-12 стабилизирует мицеллы НПАВ за счет конкурирующей реакции комплексообразования с ионами металлов переменной валентности. [c.54]

Молекулярные соединения аренов с сильными электроноакцепторными соединениями. Арены, в особенности полициклические с конденсированными ароматическими кольцами, являются активными донорами п-электронов и могут образовывать твердые комплексы с сильными электроноакцепторными соединениями. [c.84]

При исследованиях состава нефтяных фракций арены нафталинового ряда можно выделять комплексообразованием с пикриновой кислотой или другими сильными электроноакцепторными соединениями. [c.104]

РЕАКЦИИ ВИНИЛОГОВ ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ —а,Р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.219]

Катионная (к а р б о н и е в а я) п о л и м ер и з а ци я протекает под воздействием электроноакцепторных соединений, например сильных кислот, галогенидов металлов и т. п. [c.31]

Катионная (карбониевая) полимеризация протекает под воздействием электроноакцепторных соединений, например сильных кислот, галогенидов металлов и т. п. Катион, возникающий лри распаде катализаторного комплекса, дает начало росту цепи, на конце которой находится положительно заряженный атом углерода, образуя с расположенным вблизи анионом ионную пару. [c.40]

Электронодонорные и электроноакцепторные соединения в поступающем сырье оказываются в месте взаимодействия микроорганизмов, относящихся к группам с различным типом [c.149]

Различия в характере движения ионов и электронов определяют различия в их подвижностях. Экспериментальные исследования направленного движения ионов и электронов в газе показывают, что подвижность электронов превышает подвижность ионов на четыре порядка и более. Поэтому, когда электроноакцепторные соединения захватывают электроны в газовом разряде, изменение подвижности носителей заряда существенным образом влияет на ток разряда. Изменения подвижности носителей заряда влияют на их концентрацию. Даже когда коэффициент рекомбинации практически не изменяется, увеличение концентрации носителей заряда [c.119]

Электронозахватный детектор является наиболее подходящим для высокочувствительного количественного анализа органических и неорганических галоидсодержащих, некоторых кислородсодержащих и других электроноакцепторных соединений. Многие из этих веществ трудно или невозможно проанализировать с высокой чувствительностью, используя другие методы. Весьма важно применение электронозахватных детекторов для идентификации электроноакцепторных соединений в смесях веществ, разделяемых на хроматографической колонке. Критерием, по которому осуществляется идентификация веществ служит отношение чувствительностей электронозахватного детектора и одного из универсальных детекторов к идентифицируемым веществам. [c.120]

Сочетание полярной (водной) и неполярной (углеводородной) фазы, наличие зарядов и диффузионного слоя противоионов, возможность упорядоченного расположения молекул эмульгаторов на поверхности латексных частиц вызывает ряд специфических эффектов. Подобные эффекты были реализованы при использовании эмульсионной полимеризации, инициированной системами, содержащими третичные амины в сочетании с перекисями и другими электроноакцепторными соединениями. Возникновение радикалов в этих системах осуществляется в результате образования комплексов с передачей заряда. Оказалось возможным осуществлять избирательное инициирование мономеров и проводить стереоспецифическую полимеризацию. [c.298]

Способность к образованию комплексов с алкилнафталинами снижается в следующем ряду полинитросоединений [16] 2,4,7-тринитрофлуоренон > 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота. Наиболее сильное электроноакцепторное соединение — 2,4,7-тринитрофлуоренон, не образующий комплексов с бифенильными производными, позволяет провести почти полное выделение алкил-нафталинов. Этим методом были выделены 8 изомеров триметил-нафталина и 3 тетраметилнафталина из бициклической ароматической фракции 275—305 [c.70]

В работе [128] описано более 30 электроноакцепторных соединений для выделения нафталиновых углеводородов из фракции 150—250 °С. Отмечается, что эффективность акцепторов уменьшается в ряду 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота > > тринитротолуол. Содержание нафталиновых углеводородов в керосиновой фракции до очистки составляло 2,3 7о, а после обработки тринитробензолом — 0,4 7о, степень извлечения алкилнаф-талинов 82 %. Около 70 % от суммарного содержания выделенных компонентов приходилось на нафталин, 1- и 2-метилнафталин.ы. Из фракции 300—400 °С твердые комплексы с полинитросоединениями выделить не удалось, что авторы объясняют низкой концентрацией полициклических аренов. [c.70]

При добавлении к раствору НПАВ электронодонорных или электроноакцепторных соединений, способных вступить во взаимодействие с эфирными связями оксиэтиленовой части и экранировать молекулы Р4ПАВ от влияния разрушающих агентов, происходит стабилизация НПАВ. Предложено два типа защиты НПАВ от разрушения [c.36]

Механизм стабилизации НПАВ сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтильной части молекулы от воздействия компонентов пластовой среды, в частности, металлов переменной ва.тентности и серы. При добавлении к раствору НПАВ электро-([)ильных или электроноакцепторных соединений (например лиг-носульфонатов, способных вступить во взаимодействие с эфирными связями оксиэтиленовой части, экранируя молекулы НПАВ от влияния агентов) происходит их стабилизация. Строение лигно-су 1ьфонатов недостаточно изучено, наиболее вероятно,что суль- [c.47]

Ионная полимеризация также проходит через стадию образования активных центров, роста и обрыва цепи. Роль активных центров в этом случае играют анионы и катионы. Соответственно различают анионную и катионную полимеризацию. Инициаторами катионной полимеризации служат электроноакцепторные соединения, в том числе протонные кислоты, например H2SO4 и НС1 неорганические апротонные кислоты (Sn U, [c.353]

В присутствии электроноакцепторных соединений, например кислот Льюиса типа AI I3, образуется комплекс, отличающийся от описанного выше. Если в такой системе заменить НС1 па D 1, то атом водорода кольца легко обменивается на дейтерий, Такой обмен свидетельствует об образовании так называемого а-комплекса 11, в котором Н+ или D" - образует истинную связь с атомом углерода кольца. Положительный заряд распределяется по остальным пяти атомам углерода кольца с участием я-орбиталей, а атомы дейтерия и водорода располагаются в плоскости, перпендикулярной плоскости кольца [c.139]

Амфотерный характер иона карбония в концепции ЖМКО предполагает способность на стадии роста к взаимодействию по типу мягкая кислота - мягкое основание и жесткая кислота - жесткое основание. Предельные случаи - реакции свободных катионов в газовой форме, где сольватация может осуществляться только субстратом и рост цепи по эфирной связи, например М-ОСЮ3. Для относительно устойчивого иона карбония из изобутилена эффективный рост цепи обеспечивается предпочтительностью реакции с мягким основанием - мономером по сравнению с более жесткими основаниями (противоион и другие). Важно, что условия конкуренции меняются по ходу полимеризации вследствие расхода мономера, изменения состояния катализатора и других процессов. Неблагоприятная вначале реакция карбкатиона, например с противоионом или его фрагментом, может стать выгодной к концу процесса. Видимо, по этой причине происходит дезактивация АЦ, вследствие чего полимеризация изобутилена во многих случаях не доходит до полного исчерпания мономера. Поэтому правильнее не конкретизировать состояние ионной пары, а говорить о неопределенности этого понятия, подразумевая неоднозначную роль противоиона во время роста полимерной цепи. Следовательно, термины свободный ион карбония и, соответственно свободный противоион , применяемые в отношении роста цепи при вещественном инициировании катионной полимеризации, весьма условны. Известная низкая способность к сольватации объемных противоионов в катионной полимеризации объясняет непринципиальное влияние полярности растворителя на стадии роста цепи. Аналогично комплексование противоиона с электроноакцепторными соединениями или введение солевых добавок с одноименным (катализатору) анионом, судя по сравнительно небольшому увеличению значений молекулярной массы полиизобутилена [217], мало изменяет поведение ионной пары. Полезную информацию о роли противоионов на стадии роста дают квантово-химические расчеты взаимодействия карбкатиона с мономером [218]. Учитывая конкурентный характер реакции мономера и противоиона с АЦ, переходное состояние стадии роста можно представить по типу реакций нуклеофильного замещения 8 ,2 [c.87]

Сильным электроноакцепторным соединением является и пентафторнитробензол, образующий твердый комплекс с бензолом. [c.85]

В заключение коротко остановимся на способности нитрилов к комплексообразованию. Комплексы нитрилов с различными реагентами часто являются промежуточными соединениями в реакциях нитрилов. В литературе описаны, главным образом, комплексы нитрилов с соединениями элементов II—IV и VIИ групп периодической системы элементов 2-114 Значительный дипольный моме 1т, инфракрасные спектры и другие физические свойства получаемых соединений подтверждают наличие в нйх, координационной связи между нитрильным лзотом и электроноакцепторным атомом второго компонента. Например, при спектроскопическом исследовании взаимодействия нитрильной группы с солями, способными к комплексообразованию, наблюдается появление новых полос пр-глощения, смещенных в высокочастотную область При растворении хлората магния в ацетонитриле наряду с v n (2253 см ) наблюдаются полосы 2290 и 2262 слг при растворении иодистого лития в акрилонитриле наряду с v n (2228 слг ) появляются полосы 2255 и 2237 см К Одновременно с частичным смещением по лосы поглощения N-группы в продуктах взаимодействия нитрилов с электроноакцепторными соединениями наблюдается также смещение (на 10—20 см ) в сторону больших частот полос поглощения групп С—С в насыщенных и групп С=С в ненасыщенных нитрилах [c.32]

Химические свойства сульфидов. Вследствие наличия двух свободных пар у атома серы сульфиды образуют нерастворимые в углеводородах комплексные соединения с различными электроноакцепторными соединениями галогенидами металлов (АШгз,ЗпС14,Т1С12), фтористым водородом, фторидом бора (ВРз), сернистым ангидридом и др. На этой способности основаны методы их выделения нз нефтяньк фракций. [c.73]

Очень большое повышение активности и стереоснеци-фичности действия л-аллильпых систем в процессе г цс-полимеризации наблюдается нри всех превращениях, ведущих к увеличению положительного заряда на атоме никеля, напр, в случае комплексообразования с солями различных металлов и с оргапич. электроноакцепторными соединениями (хлоранил, хлораль, три-хлоруксуспая к-та и др.) [c.355]

Применение электроноакцепторных соединений приводит не только к ускорению процесса полимеризации, но и к повышению стереоспецифичности действия в отношении формирования цис-зве-ньев, содержание которых в полимере в отдельных случаях достигает 98%. Весьма интересным является тот факт, что под влиянием электроноакцепторов наблюдается обращение стереоспецифичности действия. Так, под влияниемя-аллил(кротил)никельиодида образуется кристаллический 1,4-транс-полибутадиен, а та же система в присутствии электроноакцепторов становится стереоспеци-фнчной для /(г/с-полимеризации [25], Сказанное иллюстрируется данными табл. 5. Обратное действие оказывают электронодонорные [c.154]

Влияние электроноакцепторных соединений на эффективность и стереоспецифичность действия тс-кротилникельгалогенидов при полимеризации бутадиена [c.100]

Тот же эффект достигается в присутствии органических электроноакцепторных соединений, способных образовывать комплексы с я-аллилникельгалогенидами. В этом случае происходит полный или частичный перенос электрона от атома никеля к элек-троноакцептору, что приводит к возрастанию положительного заряда на атоме переходного металла [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология