Галогениды аллильного типа

Н. Д. Зелинский широко использовал магнийорганический синтез в алициклическом ряду. В. С. Яворский дал условия использования непредельных галогенидов аллильного типа в магнийорганическом синтезе. [c.11]

Повышенная активность галогенидов аллильного типа используется в реакциях Гриньяра, в которых арильный или алкильный реактив Гриньяра соединяется с галогенидом аллильного типа (в эфире), образуя а-олефин [c.400]

Реакция между магнийорганическими соединениями и непредельными галогенидами, атом галоида в которых активирован кратной связью в 3,7-положении, приводит к получению алкенов в том случае, если применяются этиленовые галогениды аллильного типа , и к получению алкинов, если применяются ацетиленовые галогениды пропаргильного типа [c.40]

Галогениды аллильного типа [c.34]

V. Синтез 1,3-дифенил-2 метилпропана. Приготовляется реактив Гриньяра из очищениого хлористого бензила и магния. Особое внимание при получентг реактива Гриньяра из галогенидов аллильного типа должно уделяться соблюдению таких условий проведения реакции, как работа в разбавленном растворе, наличие избытка магния и поддержание низкой температуры в противном случае образующийся реактив Гриньяра вступает во взаимодействие с аллилгалогенидом. [c.512]

Реакции 5д,1 вторичных и третичных галогенидов аллильного типа протекают с еще большей скоростью, однако часто приводят к образованию смеси продуктов в результате аллильной перегруппировки. [c.602]

Соединения типа КзОеН также способны к конденсации с галогенидами аллильного типа [8], однако это взаимодействие протекает только в присутствии платинохлористоводородной кислоты и наряду с реакцией конденсации наблюдаются реакции восстановления и присоединения [c.151]

Реакцня протекает в относительно мягких условиях галогениды аллильного типа легко реагируют на холоду, выс1пие алкилгалогениды требуют нагревания в ампуле. Образующиеся аддукты диметилхлорфосфипа действием оксосоединений или спиртов превращаются в соответствующие окиси третичных фосфинов [2, 4], свойства некоторых из которых приведены в табл. 1. Механизм присоединения галоидных алкилов к диметилхлорфосфину, видимо, ионный обычные свободно-радикальные катализаторы не влияют на скорость этой реакции. [c.280]

Для того чтобы определить, какими будут продукты взаимодействия хлористого кротила с магнием в эфире в обычных условиях, следует учесть, Что и с малнийорганичеокимн соединениями галогениды аллильного типа реагируют с перегруппировкой. Например [c.182]

Нуклеофильное замещение для галогенида аллильного типа сопровождается частично аллильной перегруппировкой [c.192]

Гриньяров реактив удовлетворительно реагирует этим путем лишь С бензилгалогенидами и галогенидами аллильного типа, в последнем случае часто с аллильным перемещением двойной связи (Прево). В остальном реакции литийорганических соединений и области их применения в синтезе очень похожи на описываемые далее реакции магнийорганических соединений. То же можно сказать о натрийоргаиических соединениях, если говорить о типе реакций, а не о частных отклонениях. Однако натрийорганические соединения имеют ряд неудобств. Они нерастворимы в индифферентных растворителях (образуют ионные пары) реагируют энергичнее, чем литий- и магнийорганические соединения, и часто при их применении особенно быстро проходят такие реакции, как енолизация или конденсация образовавшихся енолятов (стр. 395), т. е. преобладают побочные, а не целевые реакции. Еще в большей степени это относится к калийорганическим соединениям. [c.387]

С другой стороны, широко известна пониженная реакционная способность цикла эпитиогалогенгидринов по сравнению с незамещенными алкилтииранами, что является результатом пассивирующего влияния атома галогена на состояние граничных орбиталей цикла. В то же время характер конкурентных реакций в системах тииран—аллилгалогениды— нуклеофильные агенты [22] свидетельствует о том, что электрофильные свойства даже наиболее реакционноспособного соединения из тииранов — этиленсульфида — несколько ниже, чем у галогенидов аллильного типа. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология