Непредельные галогениды

Непредельные галогениды, содержащие галогены вдали от двойной связи, обладают свойствами обычных алкилгалогенидов. Однако в том случае, когда галоген соединен с насыщенным углеродным атомом, расположенным по соседству с двойной связью, например аллилбромид СНг=СН—СНа—Вг, его реакционная способность во много раз больше, чем соответствующих алкилгалогенидов. [c.66]

Легко вступают в обменную реакцию с магнийорганическими соединениями непредельные галогениды с подвижным атомом галоида — аллилгалогениды и их гомологи если в реакцию вводят хлористый, бромистый или йодистый аллил, то с хорошими выходами получаются а-этиленовые углеводороды [c.238]

Методы получения алленов путем отш,епления галоидводородов от соответствующих непредельных галогенидов в известной мере аналогичны обычным методам синтеза ацетиленовых углеводородов -Однако, благодаря неустойчивости и возможности изомеризации в ацетиленовые и 1,3-диеновые системы при высокой температуре в присутствии применяемых агентов (натрий, алкоголят натрия, амид натрия, щелочь и др.) эти методы совершенно непригодны для структурно-незакрепленных алленовых систем. [c.92]

Непредельные спирты аллильного типа при обработке галоидоводородными кислотами (H I и НВг) также претерпевают перегруппировку, так называемую аллильную , что приводит к образованию равновесных смесей изомерных непредельных галогенидов [c.193]

Аллильная перегруппировка непредельного галогенида может происходить при нагревании его, причем наиболее устойчивым н потому преимущественно образующимся галогенидом из каждой пары изомеров является первичный (I и III). [c.219]

Гомологи галоидного аллила ( Р, 7-непредельные галогениды ведут себя в реакции с магнием подобным же образом напрнмер [c.12]

Отщепление галогеноводорода от непредельных галогенидов (НХ). [c.350]

Некоторые 3, 7-непредельные галогениды могут реагировать в двух изомерных формах ( аллильная перегруппировка ) например [c.12]

Н. Д. Зелинский широко использовал магнийорганический синтез в алициклическом ряду. В. С. Яворский дал условия использования непредельных галогенидов аллильного типа в магнийорганическом синтезе. [c.11]

Первый путь включает методы, основанные на использовании диацетилена или его производных. Второй путь основан на реакциях, ведущих к образованию сопряженной диацетиленовой группировки в молекулах предельных или непредельных галогенидов ряда бутана или его замещенных. Третий путь объединяет методы прямого синтеза диацетиленов с помощью реакций окисления или конденсации а-ацетиленовых соединений, приводящих к образованию новой С—С-связи между молекулами этих соединений и возникновению цепочки с двумя сопряженными тройными связями [c.23]

Алкилфториды не восстанавливаются боргидридами [504]. При восстановлении непредельных галогенидов освобождающийся ди- [c.466]

Реакция между магнийорганическими соединениями и непредельными галогенидами, атом галоида в которых активирован кратной связью в 3,7-положении, приводит к получению алкенов в том случае, если применяются этиленовые галогениды аллильного типа , и к получению алкинов, если применяются ацетиленовые галогениды пропаргильного типа [c.40]

Непредельные галогениды, производные галоидного аллила I [c.194]

Единственно доступным путем синтеза замещенных фенолов упомянутого строения является реакция каталитического алкилирования-фенолов бифункциональными соединениями, под которыми мы подразумеваем диеновые углеводороды, непредельные спирты, диолы, непредельные галогениды, дигалогениды, окиси алкенов и т. п. [c.237]

Наличие экзальтации молекулярной рефракции характерно для непредельных галогенидов (и непредельных дигалогенидов) аллильного типа [48]. [c.109]

Галогенопроизводные алкенов могут быть двух типов. К первому относятся те соединения, в которых атом галогена непосредственно связан с одним из углеродных атомов, соединенных между собой двойной связью (sp -гибpидизaция). Непредельные галогениды второго типа имеют в своем составе атом галогена, связанный с насыщенным (5р -гибридизованным) углеродным атомом, находящимся на некотором расстоянии от двойной связи. Типичные примеры — винилхлорид и 5-бромогекс-1-ен [c.66]

Некоторые р, у-непредельные галогениды могут реагировать в лпуя изомерных формах аллильная перегрупниропка ) напри.чеи [c.224]

Образующиеся в приведенных примерах изомерные непредельные галогениды (I и II 111 и IV) связаны аллильной перегруппировкой [c.219]

Этот Синтез [66] приводит к олефинам с нечетным "числом атомов углерода и с двойной связью в центральной части молекулы. Используют реактив Гриньяра или литийалкил и дифтордибромметан или трифторбромметан в качестве тетрагалогенида углерода. Из первичных галогенидов получают алкены, из вторичных — преимущественно непредельные галогениды. Предполагается [66], что образуется дигалокарбен, например Ср2, и что он сначала внедряется между атомами углерода и металла. Подробно механизм реакции рассмотрен в оригинальной работе. Метод этот простой, и выходы, исходя из ряда первичных галогенидов, колеблются от 37 до 72%. а) Получение нонена-4. К реактиву Гриньяра, полученному [c.151]

Другим важным непредельным галогенидом является винил-хлорид (хлорэтен, этенилхлорид). Множество молекул этого вещества, соединяясь, образуют полимер — поливинилхлорид (ПВХ) [c.125]

Взаимодействие 16-[(М,М-диметиламино)метил]-метилламбертианата 1 [1] с непредельными галогенидами (ацетопитрил, 80°С) приводит к образованию соответствующих аммониевых солей 2-7. [c.219]

Двувторичный непредельный галогенид— 1,4-дихлорид дипронени-ла — также обменивает оба атома хлора на радикал магнийорганического соединения [132, 133] [c.355]

В ЭТОЙ главе описаны лишь немногие из изученных в последнее время превращений 1.3-диенов. В частности, не рассматривается, например, исследованная в последнее время на многих объектах реакция теломеризации диеновых углеводородов о предельными и непредельными галогенидами. Таким путем синтезированы многие терпеновые и сесквитерпеновые хлориды и бромиды, а также их изомеры и гомологи. Некоторые из последних нашли применение в синтезе альдегидов, кетонов, спиртов и других соединений, представляющих интерес для промышленности витаминов и душистых веществ (см., например, А. А. П е т р о в, К. В. Л э э т с, ДАН СССР, 95, 285 (1954) ЖОХ, 26, 1074 (1956) К. В. Л э э т С. ЖОХ. 28. 1823. 3096 (1958) А. А. П е т р о в, Н. А. Р а-зумова, М. Л. Генусов, ШОХ, 28, 1128, 2132, 3220 (1958) 31, 1869 (1961) 32, 3265 (1962) А. А. П е т р о в, X. В. Б а л ь я н, Ю. И. X е р у з е, Е. Ю. Шварц, Л. Л. Ч е р е н-к о в а, ШОХ, 28, 1435 (1958) 29, 1876 (1959) Е. Ю. Ш в а р ц. А. А. Петров, ШОХ, 30, 3598 [c.584]

Предполагают, что реакция восстановительного дегалогениро-вания непредельных галогенидов тиолами протекает через промежуточное образование тиирений-катионов (см. разд. 11.1.3.1), [c.248]

Алкилирующие агенты расположены также в порядке возрастания числа атомов углерода. В пределах каждой группы алкилирующих агентов с одним и тем же числом атомов углерода соблюдается следующий порядок хлориды, бро.миды, йодиды, непредельные галогениды, карбонаты, сульфаты, сульфонаты, дигалоидные соединения и окиси олефинов. Простые эфиры расположены непосредственно вслед за их углеводородными аналогами. Например, н-СзН70(СН2)зВг следует за я-СбНпВг, а бромистый п-метоксибензил помещен после брол1И-стого га-метилбензила. [c.176]

Отщепление галогеноводорода от непредельных галогенидов не играет особой роли. Отнятие галогена от 1,2,3,4-тетрагалогепидов имеет препаративное значение только для получения бутадиена. Нанример, исходя из эритрита GHgOH-СНОН-СНОП-СНаОН, через 1,2,3,4-тетрабромбутан (ср. у Колзона [980]) можно получить этим путем бутадиен (ср. у Тиле [981], а также стр. 74). [c.350]

Для отщепления галоидоводорода от непредельных галогенидов применяется также твердая щелочь. Попытки Хехта провести парофазное дегидрогалогенирование бромгексена , 2-хлоргепте-на-1 и 2-бромгептена-Р над натронной известью при 360—430° не дали положительных результатов, в то время как отщепление галоидоводорода от двух последних галогенидов твердой щелочью в среде минерального масла (в жидкой фазе) явилось методом получения гептина-1 с выходами 37 и 88% от теоретического [c.23]

Аллнльные перегруппировки непредельных галогенидов являются частным случаем -перегруппировок. Эти перегруппировки сопропождаются перемешение1м атомов водорода (или других атомных грунп) н передвижкой кратных связей такие перегруппировки весьма распространены в классе непредельных углеводородов и их производных. [c.181]

Виниловые спирты настолько неустойчивы, что легко изомеризуются в альдегиды и кетоиы в момент образования из виниловых эфиров (при их омылении), из непредельных галогенидов (содержащих атом галоида при двоЙ1юй связи) или из ацетиленовых углеводородов при их гидратации. Виниловый спирт устойчив только в полимерной форме—в виде поливинилового спирта (- СН,—СНОН-) . [c.186]

Позже А. П, Эльтекова Зрленмейер 2, пытаясь получить спирты с гидроксильной группой при двойной связи, обрабатывал непредельные галогениды—бромистый винил и бромпропилен (2-бромпропеп-1)—щелочами и получил карбонильные соединения, т. е. уксусный альдегид и ацетон. [c.189]

Методы получения алленовых углеводородов основаны на дегидрировании и дегидрогалогенировании предельных и непредельных галогенидов, дегидратации непредельных спиртов, а также на восстановлении ацетиленовых или алленовых галогенидов и взаимодействии их с магнийоргаиическими соединениями. Чаще всего алленовые углеводороды получают следующими методами [c.5]

Синтез проводился, как это было описано выше для получения металлилбензола, с тем лишь различием, что непредельный галогенид вводился в реакцию при охлаждении (снегом с солью) реакционной смеси. Полученный после кипячения с натрием и перегонки в вакууме 4-фенилпентен-2 (выход 30% от теоретического) имел следующие константы [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология