Алкины получение

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Реакции получения алкинов [c.19]

РЕАКЦИИ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИНОВ [c.40]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Выделенный изопрен подвергается дополнительной очистке, так как требования к его чистоте для стереорегулярной полимеризации очень жесткие. Допустимое содержание примесей в изопрене в 10—20 раз ниже, чем в бутадиене для получения стереорегу-лярного бутадиенового каучука. Сильными каталитическими ядами при полимеризации изопрена являются циклопентадиен, а-алкины, карбонильные, сернистые и азотистые соединения — их допустимое содержание исчисляется десятитысячными долями процента. [c.178]

Сгорание углеводородов является высо-коэкзотермичным процессом. Поэтому углеводороды главным образом сжигают с целью получения энергии. Ненасыщенные алифатические углеводороды-алкены (олефины) и алкины (ацетилены)-легко вступают в реакции присоединения по кратным углерод-углеродным связям. В отличие от них ароматические углеводороды с трудом вступают в реакции присоединения. Разновидностью присоединения является реакция полимеризации алкенов, которая позволяет получать множество ценных синтетических материалов. [c.435]

Четырехчленные циклы. К специфическим методам получения четырехчленных карбоциклов относятся реакции циклоприсоединения алкенов к алкенам или алкинам, а также взаимодействие кетена с кетеном и диазометаном. [c.498]

Реакции получения алкинов и синтез-газа [c.22]

РЕАКЦИИ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИНОВ И СИНТЕЗ-ГАЗА [c.72]

Титани [40] провел измерения вязкостей паров для ряда алкенов и алкинов полученные им результаты приведены в табл. 5. [c.131]

Получение алкинов и синтез-газа [c.27]

Для получения продуктов с тройной связью чаще всего используют МаЫНг. В присутствии этого основания преимущественно получаются 1-алкины (если это возможно), так как оно образует с алкином соль, что сдвигает любое равновесие между [c.60]

Диалкилбораны (122) гидроборируют 1-алкины, полученные диалкил-алкенилбораны (123) реагируют с 1-литийалкинами с образованием боратных комплексов (124), при окислении которых йодом происходит селективное сочетание алкенильной и алкинильной группы. Коньъюгированные енины (125) имеют Е-конфигурацию (>99%) (схема 48). [c.113]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.250 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.101 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.143 , c.242 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.307 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.327 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.209 , c.210 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.96 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.226 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология