Силикагели мезопористые

Избранный для более детального анализа силикагель КСК-2 — это типичный мезопористый адсорбент, практически не содержащий микропор. Его удельная поверхность, определенная по низкотемпературной адсорбции азота по методу БЭТ, составляла 320 м г. Так как это значение можно считать физически реальным, то принципиально важным представлялось сравнение его с удельными поверхностями эквивалентных модельных адсорбентов с цилиндрическими порами, вычисляемыми по трем рассматриваемым методам. [c.115]

Для мезопористого силикагеля КСК со средним диаметром мезопор около 10 нм не наблюдается заметного повышения энергии адсорбции (см. рис. 2), т. е. исчезает характерное свойство микропор. По этой причине находящиеся в мезопорах крупные макромолекулы, например, полистирола с молекулярной массой 40 ООО -н 300 ООО, не моделируют адсорбцию в микропорах, несмотря на то, что по размерам эти молекулы соизмеримы с мезопорами. Даже если такая молекула касается противоположных стенок мезопоры, то в адсорбционном взаимодействии практически участвуют только небольшая часть атомов рассматриваемой молекулы, находящихся вблизи поверхности поры. Следует заметить, что ситовое [c.252]

Промышленные адсорбенты в соответствии с преобладающим размером пор подразделяются на макропористые,. микропористые и мезопористые. Многие адсорбенты (активные угли, силикагели) относятся к смешанным структурным типам. Используются три основных группы адсорбентов активные (активированные) угли, силикагели и алюмогели и цеолиты. [c.190]

Рис. 3. Теплота (a) и изотерма (б) адсорбции бензола на мезопористом силикагеле

Теоретический анализ был выполнен на ряде сорбционных систем, для которых детально изучено капиллярное испарение. Это — низкотемпературное испарение азота из алюмосиликатного катализатора [16] бензола при 298 К из крупнопористого силикагеля КСК-2 (по опытам Исирикяна [17]) азота при — 78 и бензола при 293 К из трех образцов активных углей с развитой мезопористостью (по исследованиям Дубинина и Жуковской [18]). В табл. 1 приведены значения параметров, входящих в рассмотренные ранее уравнения для толщин адсорбционных слоев и равновесий менисков жидкости с газовой фазой. [c.109]

Как четко было продемонстрировано Брокхоффом и Линсеном [163], микропоры могут быть обнаружены путем изучения изотерм адсорбции, изображенных в виде /-кривых. Если на графике линия, изображающая зависимость Уа от t, отклоняется вниз в сторону /-оси, то это является указанием на присутствие в образце микропор. Аналогичные графики, полученные Михаилом [164], представлены на рис. 5.12 для двух силикагелей. Поскольку значения удельных поверхностей образцов близки, то линии на /-диаграммах имеют примерно одинаковый наклон. Для силикагеля А, который является микропористым и плотным, /-кривая начинает отклоняться вниз в сторону /-оси при относительном давлении р/ро=0,1. Для мезопористого силикагеля В, имеющего низкую илотность, /-кривая отклоняется вверх примерно при р/ро = 0,5, т. е. когда начинают заполняться широкие поры. В подобных гелях, имеющих однородные по размеру поры, легко показать наличие микропор. Однако для мно- [c.682]

Вопросы модифицирования текстуры твердых гелей тесно связаны с вопросами синтеза самих исходных образцов. Существует обширная литература по коллоидно-химическому синтезу ксерогелей, в том числе и однородно-пористых силикагелей. Путем модифицирования силикагеля можно стабилизировать его текстуру и получать из него силикагели с наперед заданными текстурными характеристиками. Однако и после стабилизации и всевозможных модифицирований пока не удавалось получить однородно-мезопористый силикагель с предельно узким распределением объема пор по размерам. Недавно нам удалось обнаружить регулярную мезопористость в толще кристаллов фожазитового цеолита, образовавшуюся в процессе деалю-минирования и стабилизации структуры. [c.43]

Надежность такого метода расчета экспериментально подтверждена путем анализа ИА на механических смесях, например, цеолита и мезопористого силикагеля, где значения Яр,о и Л, задавались составом смеси (см., например, [26, 42]). Появление высокопрецизионной аппаратуры типа ASAP-2020, обеспечивающей измерения адсорбции в области давлений, начиная от 10 — 10 торр, позволяет использовать возможности сравнительного метода для детального анализа области микропор, выделения адсорбции в ультра-микропорах и супермикропорах (см. раздел 1.1). Такой вариант сравнительного метода предложен, например, в работах Капеко с соавторами [43]. [c.95]

Рис. 5. Сравнительные графики адсорбции при 77 К а — азота на СТ, модифицированной метанолом по [21]) б — аргона на мезопористом силикагеле КСК-2, модифицированном I4 [26, 3 — 2]. Цифры на графиках 0 — содержание модификатора, выраженное как число монослоев в условиях адсорбции при 293 К, А/Ао и С/Со — относительное снижение расчетных значений удельной поверхности Дэт и константы С (для не модифицированной СТ Ао = Лэт = 39.1 м7г и l = С = 150)

Надежность применения -метода для расчета объема микропор была проверена на смесях микропористого и мезопористого сорбентов [13]. Учитывая критику этих результатов Дубининым [6], мы повторили эту проверку на расширенной основе, изучив адсорбцию Аг и I4 на смеси цеолита NaY и мезопористого силикагеля в большем интервале давлений, начиная с p/p = iO и включив определение Как видно из представленных в таблице данных но адсорбции аргона, вычисленные на основе аддитивности величины а и хорошо согласуются с определенными сравнительным методом, а также —/ -методом [8]. Формальный расчет Сбэт Для смеси приводит к ее значению 300, во много раз превышающему 6 эт=40 для силикагеля, что иллюстрирует неприемлемость подбора эталона по этому признаку. [c.95]

Линейная зависимость типа / получается в случае мезопористых силикагелей с постоянной удельной поверхностью. Полунериод обмена определяется из углового коэффициента прямой. Если количество фаз известно, то по полу-периоду определяется скорость обмена. Активные угли и цеолиты дают кривую тина II [2,3]. В этом случае брутто-процесс обмена можно считать суммой процессов, протекающих в различных норах с различными скоростями. Если скорости этих отдельных процессов резко различаются, то брутто-кривая обмена может быть разделена на составляющие. Баланс массы и баланс интенсивностей, составленные по непосредственным экспериментальным данным для кривых тина II, дают возможность вычислять величины обменных емкостей, относящихся к каждому частичному процессу. Результат такого расчета можно назвать кинетическим распределением нор . [c.97]

Сопоставление кривых распределения пор по размерам, полученных из ртутных и водяных порограмм для немодифицированного и модифицированного кремнеземов, позволяет проследить изменения пористой структуры в процессе модифицирования. На рис. 6.18 приведены кривые распределения пор по размерам для исходного мезопористого силикагеля (полученные по данным вдавливания ртути) и обработанного триметилхлорсиланом и октилдиметилхлорсиланом (по данным вдавливания воды). Как видно из рисунка, при удовлетворительном соответствии максимумов распределений форма кривых распределения заметно меняется после модифицирования. Так, для триметилсиланизированного силикагеля распределение пор по размерам определенно является бимодальным. Очевидно, что при увеличении длины цепи алкилсилана уменьшается доля малых пор, и для октилдиметилхлорсилана распределение становится мономодальным. На основании данных рис. 6.18 можно предположить, что метод вдавливания воды является более чувствительным к тонкой структуре порового пространства, чем метод ртутной порометрии. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология