Электролитические методы ртутным катодом

Автор рекомендует и другие методы отделения мешающих примесей. По одному варианту. Ре, Си, А , В , РЬ, 8п и Мо осаждают электролитически на ртутном катоде. Но V/ должен при этом отсутствовать, ибо в его присутствии часть урана осаждается в процессе электролиза. Присутствующие при этом ВгОз, и СгОГ [c.177]

Сравнительно легко восстанавливается U (VI) электролитически на ртутном катоде. Это наиболее распространенный метод получения соединений U (IV). Ион уранила гидролизуется в слабокислом растворе. Известна также склонность его образовывать комплексы с С1 , N0", SO - и другими анионами. [c.13]

Железо можно удалить электролитически на ртутном катоде методом, приведенным выше в разделе А2. Следует иметь в виду, что фосфор может мешать. Железо можно также удалить экстракцией изопропиловым эфиром в виде хлорида железа (III) фосфор частично удаляется вместе с железом. [c.213]

В современной промышленности электролитическое производство хлора и каустической соды основано на использовании двух различных методов электролиза с твердым катодом (диафраг-менный) и с ртутным катодом. Эти методы различаются по реакциям, протекающим на катодах. На твердом катоде в процессе электролиза происходит разряд ионов водорода, а в электролите образуется щелочь. На ртутном катоде разряжаются ионы натрия, в результате образуется амальгама натрия, которую выводят из электролизера и разлагают водой при этом выделяется водород и образуется щелочь. Освобождающуюся при разложении амальгамы ртуть возвращают в электролизер. [c.131]

Метод с ртутным катодом позволяет получать более чистую каустическую соду, стоимость которой, однако, выше стоимости соды, получаемой по методу с твердым катодом. Возрастание спроса на каустическую соду повышенной чистоты обусловило в последние годы преимущественное развитие электролиза с ртутным катодом. К 1970 г. свыше 65% всего электролитического хлора производилось этим методом. В СССР и США преобладающим [c.131]

Другой метод переведения одного или нескольких компонентов в жидкую фазу, не смешивающуюся с водой, связан с электролитическим осаждением. При электролитическом осаждении на твердых электродах многие металлы (железо, хром и др.) выделяются медленно или неполностью. При осаждении на ртутном катоде, сопровождающемся растворением металлов в ртути, т. е. образованием амальгам, выделение большинства ме- [c.30]

Важное значение для разделения ряда элементов имеет электролитическое осаждение на ртутном катоде, причем осаждение облегчается образованием амальгам. Так, например, для определения примеси алюминия в железных сплавах железо и многие другие металлы осаждают из сернокислого раствора на ртутном катоде, причем алюминий остается в растворе. Наконец, можно указать на применение анодного растворения металлов. Так, например, для определения неметаллических включений в стали и различных цветных сплавах поступают следующим образом. Образец металла опускают в раствор соответствующего электролита и включают ток, причем исследуемый металл является анодом. Во время электролиза металл переходит в раствор, а неметаллические примеси остаются в виде осадка. Этот метод имеет большое значение для фазового анализа металлов. [c.190]

Важнейшим методом разделения металлов является их электролитическое выделение на ртутном катоде. Поскольку перенапряжение водорода на ртути превышает 1 В, из раствора можно выделить многие металлы. Однако алюминий, скандий, титан, ванадий, вольфрам и некоторые другие даже и в этих условиях не могут быть выделены, а ионы щелочных и щелочноземельных металлов восстанавливаются только в щелочном растворе. Напротив, железо можно успешно удалить электролитическим путем из переведенного в раствор алюминиевого сплава. Указанный способ можно также применять для очистки растворов урана. Выделение веществ на ртутном катоде чаще всего проводят при контролируемом потенциале, опти- [c.265]

Электролиз можно применять для выделения следовых количеств элементов, стоящих в ряду напряжений дальше, чем элемент матрицы или другие мешающие определению компоненты. При этом можно провести кулонометрическое определение с одновременным электрохимическим отделением или выделить элемент электрохимически или химически, а затем применить другие методы анализа. После выделения следовых количеств элементов на проволоке из инертного тугоплавкого металла их можно определить эмиссионными методами, внося проволоку, например, в пламя. Электролиз можно также применить для отделения матрицы, если металл матрицы стоит в ряду напряжений дальше, чем элемент, содержащийся в следовых количествах. Такие выделения обычно осуществляют, проводя восстановление на ртутном катоде. Преимуществом использования ртутного катода по сравнению с электролитическим осаждением является то, что не происходит адсорбции следовых количеств элемента, т. е. определяемый элемент практически полностью остается в растворе, не содержащем ионов металла матрицы. Но с другой стороны, при этом не достигается концентрирование определяемого элемента. [c.422]

Электролиз можно производить также с применением ртутного катода. Этот метод чаще применяется для удаления из раствора больших количеств мешающих элементов, с последующим определением элементов, оставшихся в растворе. Иногда осаждение на ртутном катоде проводят для количественного определения выделенного металла с последующей отгонкой ртути или переведением его в раствор электролитическим окислением. [c.58]

Источником получения галлия являются отходы, образующиеся в процессе получения алюминия и переработки цинковых руд. Разделение гидроксидов галлия и алюминия основано на различной растворимости их в воде. В щелочной среде гидроокись алюминия легче осаждается, чем гидроокись галлия. Галлий остается в щелочном растворе, из которого выделяется электролитическими методами (электролизом на ртутном катоде и т. п.). [c.187]

Сырьем для производства хлора и щелочи электролитическим методом как с твердым, так и с ртутным жидким катодом является поваренная соль. Чистая поваренная соль содержит 39,4% натрия и 60,6% хлора. В природной поваренной соли содержатся примеси — хлориды кальция и магния, сульфаты этих же элементов и другие. [c.375]

Большую часть хлора и гидроксида натрия получают электролизом раствора поваренной соли с ртутным катодом (см. рис. 18.5). Недостатки этого метода — высокая стоимость ртути, а также ядовитость ее и ее соединений. Более прогрессивными являются электролитические ванны, не использующие ртуть, а именно с диафрагменными и мембранными ячейками. [c.401]

Метод получения хлора и растворов гидроксидов щелочных металлов в электролитических ваннах с ртутным катодом в отличие от метода со стальным катодом и фильтрующей диафрагмой позволяет получать непосредственно из ванны раствор [c.82]

Электролитическое выделение к а л и я. Метод основан на электролизе растворов солей калия (и других щелочных металлов) при 140—160 в и 0,1—0,2 а на ртутном катоде [729], по другим данным,— при 3,5 в и 0,25 а [1904] Электролиз продолжается 0,5—1,5 часа. Выделяющиеся металлы дают со ртутью амальгаму, которая при последующем действии воды разлагается с образованием едкой щелочи. К полученной амальгаме добавляют 0,1 N соляную кислоту, взбалтывают несколько часов на холоду или несколько минут при кипячении, избыток кислоты титруют О, N раствором едкой щелочи в присутствии ализарина Погрешность определения находится в пределах около 1% [226, 993, 1340, 1357, 2164, 2638] О приборах, необходимых для выполнения определения этим способом, см [1098, 1544] Таким путем определяют сумму щелочных металлов [c.103]

Большой интерес представляет комбинирование ртутного метода производства хлора с диафрагменным. При этом обратная соль стадии упаривания электролитических щелоков диафрагменного электролиза может быть использована для донасыщения анолита электролизеров с ртутным катодом. Отпадает необходимость строительства специальных выпарных установок для рассола, и производство электролиза с ртутным катодом обеспечивается дешевой солью [69—71]. [c.227]

Амальгаму натрия можно также получить в виде хлопьев, выливая ее в расплавленном виде в холодный ксилол при энергичном перемешивании. Этим методом можно получить значительно более чистую амальгаму натрия, если применять перегнанную в вакууме ртуть и натрий, который хранился в ире (а не в керосине) и очищен от поверхностного слоя при помощи стеклянного ножа. При этом всю операцию следует выполнять в атмосфере азота. Наилучшие результаты при восстановлении дает электролитическая амальгама натрия, которая образуется при электролизе натриевых солей, чаще всего хлористого натрия. Электролиз ведут с ртутным катодом и обычно с платиновым анодом. Электролит должен быть очень чистым. Этот процесс требует высокой плотности тока . . [c.491]

Методы V группы. В последнее время широкое распространение получил новый способ полярографического анализа, основанный на предварительном электролитическом концентрировании металлов в виде амальгам на ртутном катоде [356, 565, 1114, 1260] или в виде малорастворимого осадка на твердых катодах с последующим анодным растворением их при постепенно снижающемся [c.81]

Основным лабораторным и промышленным методом получения гидроокисей рубидия и цезия высокой чистоты является электролитический метод с использованием жидкого (ртутного) катода [6, 109, 113, 114]. На рнс. 10 приведена схема типовой лабораторной установки [109]. Электролизер наполняют концентрированным водным раствором карбоната, к которому во время работы постепенно добавляют твердый карбонат соответствующего щелочного металла. В процессе электролиза в первом сосуде образуется [c.90]

Многие ионы металлов могут быть разряжены на ртутном катоде благодаря высокому перенапряжению водорода. Поэтому электролитические методы приготовления амальгам широко применяются и имеют особенное преимущество благодаря тому, что здесь достигается тесный контакт ртути с металлом. Можно предположить, что процесс амальгамирования в этих условиях протекает быстро потому, что металл в момент его образования из иона находится в активном атомарном состоянии. При электролитическом методе желательно брать концентрированные растворы для того, чтобы свести до минимума обратную реакцию разложения амальгамы растворителем. Кроме того, не следует употреблять соли, содержащие легко восстанавливающиеся анионы, такие, как нитраты. [c.12]

Второй метод, основанный на электролитическом выделении бария на ртутном катоде, изучался многими авторами [2—8]. Этот метод проще и дает более чистый продукт, поэтому его предпочитают методу замещения. Методика А в основном составлена на базе результатов, полученных Смитом и Беннеттом [9], и состоит из электролиза насыщенного раствора хлорида бария. Приводится также описание метода замещения (Б). [c.16]

Редкоземельные металлы употребляются обычно в виде сплавов или же содержат значительное количество примесей. По этой причине чистые амальгамы редкоземельных металлов не готовят прямым действием ртути на металл, а применяют электролитический метод, в котором используются чистые соли. Амальгаму можно приготовить электролизом с ртутным катодом водных растворов [1], однако эта методика не рекомендуется из следующих соображений во-первых, в высшей степени реакционноспособная амальгама реагирует с водой, давая соответствующие гидраты окисей, и, во-вторых, эта методика дает малые выходы. Амальгамы можно быстро приготовить электролизом с ртутным катодом [2] спиртовых растворов безводных хлоридов. [c.19]

К настоящему времени имеется значительное число работ, посвященных электролитическим методам отделения урана от сопутствующих примесей. К таким методам относятся I) электролиз на ртутном катоде 2) электроосаждение урана на платиновом катоде, а также на катоде из других металлов с внешним приложением потенциала и 3) внутренний электролиз. [c.337]

К этому методу близок в принципе метод электролитического восстановления моносахаридов на ртутном катоде который находит применение в промышленности для производства сорбита из глюкозы Сорбит, полученный по этому способу, содержит заметное количество различных примесей (2-дезокси-0-сорбит, О-маннит, -сорбит, аллит, 1-дезокси-0-маннит и др.) которые образуются в результате побочных реакций в щелочной среде. [c.81]

Возможными примесями в бронзах являются А1, Fe, Ti, Ni. Si. Медь можно отделить предварительно электролизом [698, 699] или в виде сульфида и купфероната [719]. Электролитическое осаждение меди удобно тем, что в этом методе исключается захват бериллия. Однако при электролизе медь может выделяться неполностью. Железо, кобальт и никель также осаждаются на ртутном катоде. [c.173]

Варианты метода изотопного разбавления находят разнообразное применение для определения количества вещества, находящегося в реакционной емкости. Так, наиболее удобной методикой, определения количества ртут в электролитических ваннах производства едкого натра электролизом на ртутном катоде является изотопное разбавление препарата ртути с известной удельной актив-. [c.223]

Автор рекомендует и другие методы отделения мешающих примесей. По одному варианту, Ре, Си, Аз, В1, РЬ, 5п и Мо осаждают электролитически на ртутном катоде. Но У должен при этом отсутствовать, ибо в его присутствии часть урана осаждается в процессе электролиза. Присутствующие при этом Вг0з , ЛОз и СгОГ полностью восстанавливаются. Затем УОз" осаждают купфероном и купферонат извлекают в СНС1з. Вместе с V осаждаются и другие элементы. [c.177]

Д.пя промышленного получения технического натрия используется природный хлорид натрия, едкий натр NaOH (полученный электролитически на ртутном катоде) и карбонат натрия Na2 0g (но методу Сольве). [c.66]

Детально изучено отделение алюминия от основных и второстепенных составляющих этих сплавов и Определение алюминия с помощью ауринтрикарбоновой кислрты Так как анализ длинный, мы не приводим здесь подробное описание, а даем характеристику метода в общих чертах. Сурьму и олово отгоняют в виде бромидов, а свинец удаляют в виде сульфата. Оставшиеся небольшие количества свинца, железа и многих других элементов (стр. 199) удаляют электролитически на ртутном катоде. Экстракцией купферратов хлороформом удаляют титан, цирконий, следы железа (III), и частично ванадий (V). Экстракцией 8-оксихинолятов хлороформом при pH 5 в присутствии перекиси водорода отделяют алюминий от бериллия, скандия, иттрия, хрома и ванадия уран сопутствует алюминию. Окончательное определение алюминия проводят в присутствии меркаптоуксусной кислоты. Показано, что 10—80 у алюминия из образцов весом 2 г извлекаются достаточно полно. [c.215]

За рубежом за последние годы внедрено значительное число принципиально новых методов удаления ПХД из ОСМ экстракция, химическое связывание галогенов, перевод ПХД в легковы-деляемые или безвредные продукты, разложение ПХД. Для экстракции, как правило, используют галогенсодержащие растворители. Экстракционные способы отличаются значительной сложностью, требуя последующего разрушения ПХД в отработанном растворителе. Это осуществляют, например, путем обработки последнего в электролитической ячейке с ртутным катодом и анодом из рутенированного титана. [c.361]

Электрохимическое производство химических продуктов составляет большую отрасль современной химической промышленности, Среди крупнотоннажных электрохимических производств на n piiOM месте стоит электролитическое получение хлора и щелочей, которое основано на электролизе водного раствора поваренной соли. Мировое электролитическое производство хлора составляет —30 млн, т в год. Хлорный электролиз принадлежит к числу наиболее старых электрохимических производств, начало ему было положено еще в 80-х годах прошлого века. В настоящее время используют два метода электролиза с ртутным катодом и с твердым катодом (диафрагменный метод). На ртутном катоде разряжаются ионы Na+ и образуется амальгама, которую выводят из электролизера, разлагают водой, получая водород и щелочь, и снова возвращают в электролизер. На твердом катоде, в качестве которого используют определенные марки стали с относительно низким водородным перенапряжением, выделяется водород, а электролит подщелачивается. Диафрагма служит для предотвращения соприкосновения выделяющегося на аноде хлора со щелочным раствором. На аноде обоих типов электролизеров выделяется хлор, а также возможен разряд ионов гидроксила и молекул воды с образованием кислорода. Материал анода должен обладать высокой химической стойкостью, В качестве анодов используют магнетит, диоксид марганца, уголь, графит, В последнее время разработаны новые малоизнашиваемые аноды из титана, покрытого активной массой на основе смеси оксидов рутения и титана. Эти электроды называются оксидными рутениевотитановыми анодами — ОРТА, [c.271]

Вместо сульфатов по аналогичной реакции можно использовать карбонаты или алюмоквасцы рубидия и цезия. Другой путь — ионообменный с применением анионитов в ОН-форме и растворов hie SO ,. Для получения МеОН высокой чистоты в лабораторных и промышленных масштабах используют электролитический метод с применением жидкого (ртутного) катода. Электролитом служат концентрированные водные растворы МеаСОз, к которым во время работы постепенно добавляют твердые МеаСОз. В процессе электролиза образуются амаль- [c.87]

Рассмотрим принцип метода для случая, когда в растворе находятся ионы металлов, которые электролитически восстанавливаются на ртутном катоде раствор содержит также какой-либо сильный электролит— KNOз, NN401 или другую соль щелочного металла . В этот раствор опускают два электрода один из них, как правило, — катод, имеет малую поверхность, например капли ртути, вытекающие из очень тонкого капилляра. Анод — слой ртути с большой поверхностью на дне электролитического сосуда. Электроды соединяют с источником постоянного тока и постепенно повышают напряжение, наблюдая за изменением силы тока в зависимости от приложенного напряжения. Эта зависимость имеет неравномерный характер и выражается кривой с перегибами — волнами. Напряжение, при котором возникают эти волны, зависит от состава электролита и характерно для того или иного иона металла. Высота волн зависит от концентрации восстанавливающегося иона. Таким образом, по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения в данных условиях можно судить о составе и концентрации электролита, т. е. провести качественный и количественный анализ раствора. [c.482]

До начала 70-х годов около 60% хлора и каустической соды производили электролизом с ртутным катодом, 40%—электролизом с твердым катодом и фильгрующей диафрагмой. В результате электролиза с ртутным катодом получают чистую каустическую соду, е содержащую хлоридов. В связи с тем, что часть ртути неизбежно теряется и попадает в окружающую среду, в последние годы в ряде тран электролиз с ртутным катодом начал интенсивно сокрап1,аться. В связи с этим особенно перспективен метод электролиза с ионообменной мембраной, который позволяет получать щелочь, практически не отличающуюся по качеству от продукта, образующегося при разложении электролитической амальгамы натрия. [c.178]

При переработке бокситов по способу Байера Г. концентрируется в маточных р-рах (остающихся после отделения осн. массы А1), из к-рых его выделяют электролизом иа ртутном катоде. Образовавшуюся при этом иатриево-гал-лиевую амальгаму (до 1% Г.) разлагают водой или р-ром щелочи и из П0лучеш10г0 р-ра Г. выделяют электролитически. Вместо электролиза на ртутном катоде можно выделять Г. цементацией (вытеснением нонов одного металла из р-ра др. металлом) его на амальгаме Na. Разработан способ выделения Г. из алюминатных р-ров путем цементации его на галламе А1 прн 80 °С. Для выделения Г. галла-му разлагают водой. Перспективен метод экстракции Г. из алюминатных р-ров фенолами. Источниками для получения Г. могут служить также продукты переработки железных, титановых, германиевых и др. руд. [c.480]

При проведении электролиза с ртутным катодом расход электроэнергии выше, а расход пара ниже, чем при электролизе с диафрагмой, так как в последнем случае большое количество пара затрачивается на выпарку электролитических щелоков с целью цолуче-ния товарной каустической соды. Поэтому районы с дешевой электрической энергией и дорогим паром наиболее выгодны для метода электролиза с ртутным катодом и, наоборот, в районах с дорогой электроэнергией и дешевым паром целесообразно развивать электролиз с диафрагмой. Если соль, необходимую для донасыщения анолита в электролизе с ртутным катодом, ползгчают выпаркой рассолов, расход пара на производство приближается к расходу приэлек-тролизе с диафрагмой. [c.15]

Еслп бериллий в стали определяют в виде гидроокиси, даже в присутствии комплексона, лучше предварительно отделить же-J 30. Отделение очень удобно осуществить электролитическим методом с ртутным катодом. При этом вместе с железом отделяются Си, Ni. Со и другие металлы [704]. В растворе после электролиза бериллий может быть осажден в присутствии комплексона III аммиаком [680]. В равной степени можно рекомендовать и осаждение бериллия в виде двойного фосфата с аммонием. [c.182]

Наконец, необходимо отметить амальгамы, о существовании которых упоминалось сравнительно давно. Рзэ цериевой группы образуют амальгамы легче, чем элементы иттриевой группы. Амальгамы можно получать замещением щелочных металлов редкоземельными металлами из насыщенных спиртовых растворов безводных хлоридов [2031], прямым растворением редкоземельных металлов и ртути или выделением на ртутном катоде при электролизе. Последний метод широко применяется при электролитическом отделении 8т, Ей и УЬ от других элементов. Амальгамы с содержанием до 5% редкоземельного металла еще жидки, но при дальнейшем увеличении его концентрации постепенно переходят в пастообразные смеси. Вакуумной отгонкой можно почти полностью освободить сплав от ртути. Остаточные количества ртути удерживаются довольно прочно, особенно для тяжелых рзэ. При нагревании нлн стоянии на воздухе амальгамы имеют тенденцию к разрушению, которое при соприкосновении с кислородом сопровождается быстрым окислением. [c.29]