Поправки на вторичные замещения водорода группами СНз

Таблица П.З. Поправки на вторичное замещение водорода группами —СНз.

Поправки на вторичное замещение водорода группами —СНз [c.915]

В приложении 7 даны все необходимые для расчета данные. В приложении 7-а даны свойства основных групп десяти углеводородов. В приложении 7-6 приведены поправки на первичное замещение водорода основной группы на —СНз. Поправки зависят от числа замен и положения заменяемой группы. В приложении 7-в указаны поправки на вторичные замещения водорода группой — СНз. Для определения соответствующих поправок необходимо знать так называемые типовые числа того атома углерода, у которого проводится замена (атом типа А) и соседнего с ним менее гидрированного углеродного атома (атом типа В). Типовые числа атомов углерода определяют по числу имеющихся у атома углерода атомов водорода [c.37]

В. Поправки на вторичные замещения водорода группами СНз [c.287]

Решение. В качестве основного вещества примем метан, для которого ДА/298 Р =—17,89 ккал/моль (приложение 7-а). В соответствии с рекомендацией к пользованию методом, последовательно строим самую длинную цепь, состоящую из пяти углеродных атомов. Для этого сначала вводим поправку на первичное замещение водорода на группу —СНз (приложение 7-6), затем производим три вторичных замещения водорода на группу —СНз (приложение 7-в). Поправки на вторичные замещения вводятся с учетом типовых чисел углеродных атомов. [c.39]

В. Поправки на замещения вторичного атома водорода группами СН [c.561]

Поправки на вторичное замещение атомов водорода группами —ОН, [c.102]

В ходе построения углеродного скелета молекулы вещества, для которого проводится расчет, каждое замещение водорода метильной группой, как и введение функциональной группы, приводит к изменению величин АЯ°/,298, 5°298, а, и с на некоторые поправки. Величина поправки зависит от типа замещения и природы функциональной группы. Первое замещение водорода в молекуле основного вещества называется первичным таким же считается и расширение кольца в молекуле циклогексана. Для бензола и нафталина все последовательные замещения в ядре — первичные, однако поправки зависят от относительного расположения заместителей (табл. 4). Все остальные замещения водорода называются вторичными для них величина поправки зависит от структуры молекулы, в которой проводится замещение (табл. 5). Структурные особенности молекулы определяются ее строением, причем учитывают тип атома, у которого происходит замещение (тип А), и тип соседнего, наиболее замещенного атома углерода (тип В). Типы А и В обозначают цифрами от 1 до 4, соответствующими степени замещенности данного атома — первичного, вторичного, третичного или четвертичного. Тип атома, находящегося в ароматическом кольце, обозначают цифрой 5. В соответствии с этим, например, поправки к теплотам образования при переходе от пропана к изобутану (А = 2, В=1) и от этилбензола к изопропилбензолу [c.29]

Введение второй или последующих групп —СНз вместо атома водорода у одного и того же атома углерода называют вторичным замещением. Для определения соответствующих поправок необходимо знать так называемые типовые числа того атома углерода, у которого производят замещение (атом А), и соседнего с ним атома углерода (атом В). Если таких соседних атомов углерода у атома А несколько, то поправки берут для максимального типового числа. Типовое число определяют, руководствуясь числом и видом связей данного атома углерода с другими атомами углерода (табл. 8). [c.913]

Метод, разработанный Андерсоном, Бейером и Уотсоном [18[, несколько сложнее других методов, однако он позволяет более количественно проанализировать строение углеродного скелета молекулы. Согласно этому методу, молекула каждого соединения рассматривается как некоторое производное, полученное путем замеш,ения ряда атомов в исходной молекуле определенными группами. Так, например, структуру парафинов можно построить из исходной молекулы метана путем замещения атомов водорода соответствующими атомными группами. Аналогичным образом можно получить значения свойств для всех эфиров, используя в качестве исходного соединения диметиловый эфир и суммируя инкременты и термодинамические величины в соответствии со структурными модификациями, возникающими в процессе замещения отдельных групп. Отклонения от простого принципа аддитивности следует принимать во внимание в тех случаях, когда для каждого инкремента может существовать некоторый набор соответствующих структурных окружений. В связи с этим обычно рассматривают вклады от первичного метильного замещения, вторичного замещения метильных групп и вклады кратных связей (включая поправку за счет сопряженных двойных связей и двойных связей, сопряженных с кольцом). Термодинамические инкременты обычно связывают со структурой молекул при определении трех параметров АЯ/ д, и Ср°, гдеСр° = а + + 6Г- -с7 . Корреляция теплоемкости, зависящей от температуры, и двух других параметров позволяет рассчитать величины энергий Гиббса, энтальпий образования и энтропий газообразных молекул [c.165]

Под первичным замещением подразумевают введение одной группы —СЩ вместо атома водорода у данного атома углерода основного вещества. Так, например, в СН4, СНзЫНг, НСОКНг можно сделать только по одному первичному замещению, в (СНз)г N11 —два, в ( Hз)зN —три. Первичные замещения в диметиламине и триметиламине являются равноценными. Первичные замещения атома водорода группами —СНз в циклопентане, бензоле и нафталине неравноценны. Каждому из них приписана определенная поправка (табл. II). Для диметн-лового эфира поправка на первичное замещение атома водорода группой —СНз не предусмотрена. Введение даже одной группы —СН3 в диметиловый эфир считается вторичным замещением (табл. III). [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология