Определение общего содержания карбоксильных групп

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

Определение общего содержания карбоксильных групп [c.144]

Образцы брали в определенные интервалы и анализировали на содержание карбоксильных групп фенольных + энольных гидроксильных групп гидроксильных групп (общее количество) метоксильных групп серы. Результаты этих исследований приведены в табл. 12. [c.299]

Для того чтобы определить и связанные карбоксильные группы, необходимо предварительно разрушить эфирные связи путем непродолжительного кипячения с 1%-ным раствором кислоты. При определении содержания карбоксильных групп по выделению углекислого газа при кипячении с кислотами подобная обработка является излишней. По этому методу определяется общее количество карбоксильных групп в положении 6, как свободных, так и связанных в виде лактонов или эфиров. [c.308]

В первичных продуктах окисления гуминовых кислот бурого угля [35] было обнаружено присутствие соединений с карбоксильными группами. Если содержание кислорода в карбоксильных и гидроксильных группах регенерированных гуминовых кислот сопоставить с общим содержанием кислорода, определяемым при помощи элементарного анализа, то между ними может быть обнаружено наличие значительного различия, говорящего о том, что при определении содержания кислорода в карбоксильных и гидроксильных группах от половины до трети содержания кислорода не учитывается вовсе. Весьма вероятно, что кислород этот находится в циклических или линейных эфирных структурах. Было проведено взаимодействие гуминовых кислот с реагентами, которые, как предполагалось, вступают в специфические [c.335]

Определение метоксигрупп показывает, что обработка диазометаном приводит к образованию метиловых эфиров, простых или сложных, или одновременно тех и других. Так как можно считать установленной ароматическую природу сажи, то естественно предположить, что образование сложных эфиров происходит путем метилирования карбоксильных групп, а образование простых эфиров—путем метилирования фенольных групп. Обработка сложных и простых метиловых эфиров иодистым водородом освобождает ме-тильные группы в виде иодистого метила, который можно определить количественно. Именно этим способом получены данные по общему содержанию метоксигрупп. [c.78]

Как было далее обнаружено, в некоторых из образцов ионитов СЭ общее содержание серы ( з оказалось ниже содержания серы, подсчитанного по результатам определения обменной емкости в условиях, обычных для сульфокислотных ионитов [29]. Такое не вполне обычное явление впервые было отмечено для образцов ионитов на основе поливинилхлорида [73], причем авторы считают, что часть карбоксильных групп характеризуется повышенной степенью диссоциации и ведет себя при ионном обмене подобно сульфогруппам. [c.48]

Для оценки роли сульфогрупп в обмене были проведены определения содержания серы в адсорбентах по способу Эшка, что позволило рассчитать общее количество сульфогрупп. Оказалось, что на долю сульфогрупп приходится всего 0,5—0,7 мг-экв/г, т. е. 10—20% от обменной способности сульфированных материа.лов при средних значениях pH. Очевидно, что основную роль в ионном обмене на этих адсорбентах играют карбоксильные группы. [c.85]

Обозначим общее содержание карбоксильных групп через А, содержание их в малеиновой кислоте через МК, а в гидратированном малеиповом ангидриде — через МА, содержание карбоксильных групп, найденное при определении ангидридных групп — через В. Тогда [c.146]

Определение концевых карбоксильных групп основано на потенциометрическом титровании навесок полимера в диметилформамиде неводным раствором щелочи. Наиболее подходящей для титрования парой электродов является платинооксидный (индикаторный электрод) и каломельный (электрод сравнения). В качестве индикаторного можно использовать стеклянный электрод с ним удобнее работать. Вначале проводят титрование раствором НС1 (определение примесей основного характера). После прохождения скачка потенциала заменяют титрант на 0,05 или 0,1 к. спиртовую щелочь и титруют второй раз. На кривой титрования наблюдается два резких изменения потенциала, первый из которых соответствует нейтрализации избыточного количества НС1, а разность между вторым и первым изгибами с учетом поправки на холостое титрование соответствует общему содержанию карбоксильных групп. [c.63]

Методы, основанные на декарбоксилировании. При определении содержания карбоксильных групп по количеству двуокиси углерода, выделяющейся при декарбоксилировании окисленной целлюлозы, находят общее количество карбоксильных групп у Се, как свободных, так и связанных в виде лактонов или эфиров. Метод основан на том, что глюкуроновая кислота, образующаяся при гидролизе препаратов окисленной целлюлозы, содержащих СООН-группы у Сб, кипящим 12%-ным раствором НС1, декарбоксили-руется в ксилозу, при дегидратации которой образуется фурфурол, количественно определяемый бромид-броматным методом [c.230]

Метод концевых групп можно применять не только для определения молекулярного веса. Он дает возможность также установить степень разветвленности полимеров. Выше было указано, что такие полимеры, как, например, образующийся при поликонденсации дикарбоновой кислоты, диамина и трикарбоновой кислоты в качестве разветвляющего агента, имеют молекулы с различным числом трифункцио-нальных звеньев и, следовательно, с различным числом концевых групп. Определение общего содержания концевых групп химическим анализом и измерение среднечислового молекулярного веса при помощи, например, осмометрии позволяют рассчитать среднее число концевых групп, приходящееся на одну молекулу, что является мерой степени разветвленности. Флори [2] и другие авторы разработали строгий способ описания структуры нелинейных конденсационных полимеров этого типа на основе рассмотрения соотношения между величиной коэффициента разветвления (определяемого как вероятность того, что один узел разветвления связан с другим), с одной стороны, и состава мономерной смеси и той доли р всех карбоксильных групп, [c.275]

Методы определения карбонильных и карбоксильных групп в целлюлозе подробно изло)1 ены в [30]. Альдегидные группы определяют используя их восстанавливающую способность. Общее содержание карбонильных групп можно определить с помощью реакций восстановления, присоединения и конденсации. Методы определения карбоксильных гругм основаны на реакциях катионного обмена. Кроме химических методов могут также использоваться метод ионообмешюй хроматографии и спектральные методы. [c.585]

Для определения гидроксильных и карбоксильных групп в естественных и регенерированных гуминовых кислотах было применено исчерпывающее метилирование с последующим гидролизом. Общее содержание метоксильных групп соответствует суммарному содержанию карбоксильных и гидроксильных гр шп. Содержание метоксильных групп после гидролиза характеризует гидроксильные группы, в то время как содержание карбоксильных групп может быть вычислено по разности или определено неносредствен-но по количеству спирта, выделяющегося при гидролизе [35]. Для метилирования применяли диметилсульфат и щелочь, метиловый спирт и соляную кислоту [20, 43], метиловый спирт и соляную кислоту с последующей обработкой диазометаном [35], а также диазометан. Ввиду нерастворимости гуминовых кислот в соответствующем растворителе полное их метилирование произвести очень трудно. Колебания в содержании метоксильных групп при различных условиях метилирования приписываются [24] перемещению таутомерных групп. Имеются указания на то, что отношение метоксила сложного эфира к метоксилу простого эфира, т. е. отношение карбоксила к гидроксилу, колеблется от 4 1 до 1 4. Битуминозные угли содержат лишь незначительные количества гидроксильных и карбоксильных групп, так что наличие этих групп в регенерированных гуминовых кислотах должно быть обусловлено образованием их в процессе окисления. О структуре исходных углей, из которых были получены гуминовые кислоты, ничего неизвестно. [c.335]

Хотя получающийся в результате этой реакции полимер имеет довольно широкое молекулярновесовое распределение, каждая молекула обладает только одной карбоксильной группой. Для определения молекулярного веса такого полимера достаточно измерить количество или карбоксильных, или гидроксильных групп. Аналогично каждая молекула поли-ш-аминокислоты имеет на одном конце аминогруппу, на другом — карбоксильную группу, и определение любой из них позволяет установить молекулярный вес полимера. В случае полимеров, образованных из двух бифункциональных мономеров, например из двухосновной кислоты и гликоля, положение не такое простое. Для молекул подобного полимера характерно наличие трех возможных комбинаций концевых групп обе группы карбоксильные, обе группы гидроксильные и по одной группе каждого типа. Только в особых случаях, когда в исходной смеси мономеров присутствуют точно эквивалентные количества разных функциональных групп, число концевых групп каждого типа будет одинаковым и равным числу молекул полимера. Однако, как правило, одна из функциональных групп присутствует в исходной смеси в избытке, и эта группа преобладает и в полимере. В подобном случае, для того чтобы рассчитать молекулярный вес полимера, необходимо определить содержание каждого из типов концевых групп, следовательно, и общее содержание концевых групп. Даже и в том случае, когда поликонденсации подвергается смесь эквивалентных количеств мономеров, часто происхо- [c.273]

Цианидным методом можно найти общее содержание альдегидных и кетонных групп в образце. Определив далее количество альдегидных групп, содержание кетонных групп находят по разности между этими величинами. Для количественного определения альдегидных групп их окисляют хлористой кислотой до карбоксильных групп, количество которых определяют титрованием с метиленовым сипим . Предварительно устанавливают содержание карбоксильных групп в пеокисленном хлористой кислотой образце. [c.67]

Тщательное изучение методов анализа мыл, жирных и смоляных кислот привело к созданию стандартных методик, принятых Американским обществом испытаний материалов и Американским обществом химиков-нефтяников. Обычный метод определения общего содержания жирных кислот или мыла включает экстрагирование спиртом или другим соответствующим растворителем с последующим выпариванием досуха [39]. За последние годы было предложено несколько быстрых методов объемного определения жирных кислот [40]. Одним из наиболее интересных методов, особенно пригодным для сильно разбавленных растворов, является титрование катионактивным веществом---цетилтриметиламмонийбромидом (цетаб) с метиленовым синим в хлороформе в качестве индикатора [41]. Описано также применение кондуктометричес-ких и потенциометрических методов для определения жирных кислот и полимерных поверхностноактивных веществ, содержащих карбоксильные группы [42]. Бланк успешно применял для определения мыла методы микроанализа [43]. [c.248]

Однако при исслеяоваиии распределения карбоксильных групп в различных местах карбоксилсодержащих бутадиен-стирольных латексов, полученных с лаурилсульфатом натрия, было показано [214], что в случае использования АК и МАК определенное коли -чество поверхностно-активных сополимеров образуется в водной фазе. При увеличении концентрации АК в латексе до 57о содержание этих сополимеров возрастает до 1,5%, т. е. до 30% от общего содержания кислоты. [c.136]

Относительное содержание сложноэфирных связей (Рсоо) рассчитывается вычитанием из общего количества СОО-групп в спектре ЯМР С (р соо) диапазоне 185-164 мд содержания карбоксильных СООН-фупп (Ясоон)> определенного при помо- [c.96]

Гексозаны являются одной из главных составных частей гемицеллюлоз и в незначительных количествах находятся в целлюлозе. Гексозаны — полисахариды, которые при гидролизе дают гексозы. В отличие от целлюлозы они обладают более низкой степенью полимеризации. Название гексоза-нам дают по названию гексоз, из остатков которых состоит основная цепочка полисахарида. В растительных тканях, перерабатываемых гидролизными производствами, находят маннан, галактан и смешанные полисахариды — глюкоманнан и галакто-глюкоманнан. Их эмпирическая формула (СбНюОз) . Гексозаны различных растительных тканей по своему строению и составу сильно отличаются друг от друга. Молекулы гексозанов бывают в виде линейных и разветвленных цепочек. Некоторые гексозаны, как маннан, содержат метоксильные, ацетильные и карбоксильные группы. Строение гексозанов очень разнообразно и мало изучено. Маннан находят в целлюлозе, полученной из хвойных пород древесины, поэтому при определении содержания маннана в образце растительной ткани интересуются содержанием легкогидролизуемого маннана, трудногидролизуемого маннана и общего содержания маннана в ней. [c.19]

Необходимо, однако, отметить, что вывод об окислении йодной кислотой только вторичных гидроксильных групп не является бесспорным. Так, например, по данным Иванова и сотр. если продукт окисления целлюлозы йодной кислотой подвергнуть дополнительному окислению хлоритом натрия (при этом происходит окисление альдегидных групп до карбоксильных) (стр. 222) и полученный препарат обработать 12%-ным раствором НС1, как это имеет место при определении содержания СООН-групп в уроновых кислотах (метод Толленса, стр. 230), то выделяется незначительное количество СОг. На основании этих данных авторы делают вывод, что некоторые количества образовавшихся альдегидных fpynn (а при последующем окислении хлоритом СООН-групп) находятся у Сб элементарного звена макромолекулы целлюлозы. Количество этих групп составляет около 5—10% от общего количества образовавшихся СООН-групп и, следовательно, окисление целлюлозы йодной кислотой также происходит не вполне избирательно. [c.214]

Установление молекулярного веса полимера химическими методами основано на определении содержания в образце концевых функциональных групп. Количественное определение этих групп возможно только тогда, когда они содержат характерный элемент или атомную группировку, количество которых можно было бы аналитически установить с большой точностью. Однако и в этом случае определение молекулярного веса представляет большие трудности, обусловленные прежде всего тем, что концевые группы занимают незначительную долю в общей величине молекулы полимера. Так, в поликанроамиде с молекулярным весом 50 ООО одна карбоксильная группа приходится па 440 звеньев. [c.57]

На поверхности микрокристаллического углерода было получено-и идентифицировано большое количество разнообразных поверхностных соединений. Наиболее изученными из них являются кислотные поверхностные окислы. Были обнаружены различные-функциональные группы, известные в органической химии. Совершенно определенно установлено существование на поверхности карбоксильных, фенольных гидроксильных и карбонильных групп. Очень вероятно наличие лактонов, аналогичных флуоресцеину, или лактолов кетокарбоновых кислот, так же как существование свободных радикалов, связанных с периферическими атомами кислорода или углерода. Кислотные группы связаны только с ребрами углеродных слоев. Часто наблюдалось расхождение между общим содержанием кислорода в окисленных углях и количеством кислорода, содержащимся в идентифицированных функциональных группах. Отсюда следует, что возможны еще и другие пути связывания кислорода с поверхностью угля. Нельзя исключить существование эфирных кислородных мостиков между углеродными слоями одного блока. Можно представить наличие гидроароматических групп на периферии ароматических углеродных слоев. [c.233]

Карбоксильные и спиртовые концевые группы иолиэтилеитере-фталата определяли с помощью полос поглощения при 3543 и 3297 см- [1322, 1813, 1814]. Такая природа этих полос была подтверждена их смещением к 2630 и 2460 см при дейтерировании. Для калибровки брали образцы с различным содержанием концевых ОН- и СООН-групп. Их обрабатывали ВгО, при этом аморфные области полностью дейтерировались. После этого образцы сжигали. Содержание НОО-групп определяли спектроскопически. Было показано [317, 1391], что концевые карбоксильные группы в полиэтилентерефталате получаются в ходе термической и гидролитической деструкции. Следовательно, на основании данных о их доле в общем числе концевых групп можно судить о предыстории полимера. При определении концевых групп полиэтилентере-фталата в качестве полосы сравнения использовали полосу оберто-нового колебания фенильиой группы при 4080 см [959]. [c.174]

Результаты опытов по исследованию взаимодействия окисленных углей с NaOH и Naa Os, определению содержания карбоксильных и фенольных групп диазометановым методом и ионообменной емкости по иону бария сведены в табл. 1. Они показывают, что с увеличением степени окисления угля растет содержание всех ионообменных групп, в то же время соотношение карбоксильных групп к фенольным уменьшается. В ряде опытов обнаружено, что образцы углей СКТ, окисленные в токе влажного воздуха при 450° С, азотной кислотой при комнатной температуре и при 80 °С при одинаковой емкости имеют практически одинаковое количество карбоксильных и фенольных групп. Это указывает на то, что природа окислителя и температура окисления не оказывают существенного влияния на соотношение функциональных групп, оно изменяется от степени окисления, т. е. от общего количества ионообменных групп, образовавшихся на его поверхности. [c.304]

Полученные производные охарактеризовывали по привесу продуктов после тщательных экстракций, анализом на содержание хлора образцов, полученных при взаимодействии с о-хлорфенилизоцианатом, а также понижением гидрофильности кроме того, проводили исчерпывающий анализ белка на содержание функциональных групп с целью установления степени замещения исследовали также связывание модифицированным белком разных красителей для определения общего числа кислых и основных групп. Опыты, проведенные на модельных соединениях, также подтвердили предполагаемые направления реакции изоцианатов с определенными функциональными группами белков. Так, было показано, что изоцианаты реагировали с основными группами (амино- и гуа-нидиногруппами и имидазольным циклом), группами кислого характера (меркаптанной, фенольной гидроксильной и карбоксильной группами), первичными амидными группами и, вероятно, частично с алифатическими гидроксильными группами. [c.369]

Патент США, 1 Р 4003842, 1977 г. Полиэтоксиалкилы, содержащие карбоксильные, сульфонатные или фосфонатные группы, предлагается использовать в качестве ингибиторов в концентрации 10—200 мг/л. Коррозионные испытания были проведены с использованием лабораторного теплообменника, специально построенного для этой цели. Используемая для испытаний охлаждающая вода имела определенную жесткость и готовилась на деионизированной воде. Ниже приведены характеристики охлаждающей воды. Жесткость, мг/л общая па СаСО, 550, кальциевая (в виде a Oj) 410, магниевая 140. Содержание SiO, 35, хлоридов 300 и сульфатов 200 мг/л pH 7,2. [c.26]