Группа С как кислота солей карбоновых кислот

Все многообразие зависимостей поверхностного натяжения от концентрации может быть представлено кривыми трех типов (рис. 43). Для поверхностноактивных веществ (ПАВ) характерны кривые типа 1. ПАВ менее полярны по сравнению с растворителем, обладают меньшим, чем растворитель, поверхностным натяжением. Интенсивность взаимодействия молекул растворителя с молекулами ПАВ меньше, чем молекул растворителя между собой. По отношению к воде, полярному растворителю, поверхностно-активными веществами являются органические соединения, состоящие из углеводородного радикала (гидрофобная или олеофильная часть) и полярной группы (гидрофильная часть) карбоновые кислоты, их соли, спирты, амины. Такое дифильное строение молекулы является характерным признаком ПАВ. Углеводородные цепи, не имеющие постоянного дипольного момента, гидрофобны, взаимодействуют с молекулами воды слабее, чем между собой, и выталкиваются на поверхность. Поэтому органические вещества, не обладающие полярной группой (например, парафины, нафтены), в воде практически нерастворимы. Полярные группы типа —ОН, —СООН, —NH и др. обладают высоким сродством к воде, хорошо гидратируются, и наличие такой группы в молекуле обусловливает растворимость ПАВ. Таким образом, растворимость ПАВ в воде зависит от длины углеводородного радикала (растворимость уменьшается с увеличением длины в гомологическом ряду). Например, карбоновые кислоты i — С4 неограниченно растворяются в воде растворимость кислот С5 — С12 заметно падает с ростом числа С-атомов, а при длине углеводородной цепи более i2 они практически нерастворимы. Увеличение длины углеводородного радикала молекулы ПАВ на одну СНа-группу приводит к увеличению поверхностной активности в 3,2—3,5 раза (это правило называется правилом Дюкло — Траубе). [c.205]

Поскольку скорость термодеструкции поливинилхлорида обратно пропорциональна его молекулярной массе, инициирование вероятнее всего происходит у концов цепей. Возможно, что стабилизация поливинилхлорида бариевыми и кадмиевыми солями карбоновых кислот заключается в обмене его подвижных атомов хлора на карбоксильные группы стабилизаторов. [c.237]

Наиболее интересные практические результаты получены при проведении разложения медных солей карбоновых кислот в протонсодержащих растворителях. В этом случае в определенных условиях главным (и почти единственным) продуктом превращения бензойной кислоты становится фенол. При этом оксигруппа, как это было доказано опытами с бензойной кислотой, содержащей карбоксильную группу у меченого С-атома углерода бензольного кольца, становится в орто-положение к атому углерода, у которого находилась карбоксильная группа [385]. Это же было доказано изомерным составом продуктов превращения замещенной бензойной кислоты. В качестве протонсодержащего растворителя может применяться вода (при работе под давлением при температуре выше 200°С) [386]. Однако наиболее интересным практическим растворителем оказалась бензойная кислота. Процесс осуществляется при 220—250 °С пропусканием водяного пара и воздуха. Реакция в этом случае идет по схеме [c.1800]

Иные результаты по сравнению с кислотами п спиртами получены при изучении адсорбции солей карбоновых кислот, алкил-сульфонатов- и сульфатов натрия. Для этих соединений экспериментальные значения работы адсорбции значительно ниже полученных но формуле (9). Возможными причинами расхождения могут являться следующие. В случае адсорбции солей вследствие их хорошей растворимости в воде часть алифатической цепи может быть втянута в водную фазу. С увеличением общей длины цепи значения работы адсорбции солей возрастают, но в меньшей стеиени, чем у кислот п спиртов, т. е. увеличивается число метиленовых групп в обеих фазах. [c.430]

Изменение природы катиона в пределах I группы периодической системы, несмотря па известное различие степени их гидратации, на поверхностной активности солей карбоновых кислот заметно не отражается, в то время как различные соли фторзамещенных карбоновых кислот отличаются по своей поверхностной активности [39]. [c.431]

Характерными, реакциями кислот являются замещение атома водорода карбоксильной группы катионом (образование солей карбоновых кислот) и этерификация при взаимодействии со спиртом [c.270]

В пятой главе рассмотрена реакция галогенов с серебряными солями карбоновых кислот, которая применяется для замены карбоксильной группы на атом галогена. Рассмотрены [c.5]

Карбоновые кислоты можно превратить в симметричные кетоны пиролизом в присутствии оксида тория. Альтернативный метод включает нагревание соли железа (II) карбоновой кислоты [1364]. При нагревании в присутствии оксида тория смеси муравьиной и другой карбоновой кислот получаются альдегиды. Смешанные алкиларилкетоны получены при нагревании соответствующих смесей солей железа (И) [1365]. Если группа R имеет большой стерический объем, вместо кислоты лучше использовать метиловый эфир, который ири нагревании с оксидом тория претерпевает декарбометокснлирование и образуется симметричный кетон. [c.238]

Очищающее действие мыла — чрезвычайно сложный процесс. Некоторое представление о факторах, определяющих его, можно получить из следующей упрощенной картины. Молекула мыла имеет полярный конец — OO Na+ и неполярный конец— длинную цепь, состоящую из 12—18 атомов углерода полярный конец растворим в воде, а неполярный — в масле. Обычно капли масла при контакте с водой стремятся слиться так, что образуется два слоя — масла и воды, но в присутствии мыла картина резко меняется. Неполярные концы молекул мыла растворяются в каплях масла, в то Бремя как карбоксилатные концы остаются в водной фазе (рис. 20.1). Из-за наличия отрицательно заряженных карбоксилатных групп каждая капля масла окружена ионной оболочкой. Отталкивание одинаковых зарядов удерживает капли масла от слияния, в результате чего образуется устойчивая эмульсия масла в воде. Очищающее действие мыла обусловлено тем, что оно эмульгирует жир и сало, содержащие грязь. Как будет показано ниже, подобное эмульгирующее, а следовательно, и очищающее действие свойственно не только солям карбоновых кислот, но также любым молеку- [c.653]

Такие заместители, как алкил, арил, алкоксил, гидроксил и галоген, находящиеся в а-положении к карбоксильной группе, промотируют карбокатионные реакции и таким образом приводят к уменьшению выходов продуктов радикального сдваивания. Границы применимости и возможности синтеза углеводородов методом электролиза металлических солей карбоновых кислот обсуждаются в обзоре 14] (где также приведен суммирующий табличный материал) и в монографиях по электрохимии [5]. Присутствие двойных [c.28]

Присутствие карбоксильной группы в молекуле сложного вещества увеличивает его растворимость в воде. Особенно хорошо растворимы соли карбоновых кислот со щелочными металлами. [c.211]

Соли карбоновых кислот характеризуются очень интенсивной полосой в области 1610-1550 см, обусловленной асимметричным валентным колебанием группы —С(0)0—. Широкая полоса средней интенсивности симметричных валентных колебаний этой группы находится при 1420-1335 см . Положение полос сильно зависит как от металла соли, так и от органического остатка. [c.450]

Замена карбоксильной группы на бром в серебряных солях карбоновых кислот (реакция Хунсдиккера) была осуществлена лишь [c.118]

Как было отмечено, сложные эфиры в реакциях с нуклеофилами могут выступать в качестве ацилирующих агентов, претерпевая нуклеофильное замещение ОК-группы. При взаимодействии с щелочами этот процесс (гидролиз) необратим, поскольку, конечными продуктами реакции являются соли карбоновых кислот, анионы которых устойчивы к нуклеофильной атаке [c.186]

Распад карбоксильной группы. При нагревании солей карбоновых кислот, особенно в присутствии щелочи, до 300 °С и выше образуются углеводороды, происходит декарбоксилирование (гл. 1.2). [c.547]

Соли карбоновых кислот или мыла являются наиболее известными анионными ПАВ. Ионизованная карбоксильная группа обеспечивает отрицательный заряд. Эти вещества, традиционно выделявшиеся из животных жиров путем омыления, являются наиболее изученными ПАВ по своей структуре и функциональности. При этом в гигиенической продукции они в значительной степени заменены другими веществами. [c.139]

Пестициды Примеры применения сложных эфиров и солей карбоновых кислот в качестве гербицидов приведены в предыдущей главе Крайне актуальная проблема защиты сельскохозяйственных животных и человека от гнуса, комаров, клещей, особенно актуальная в северных районах и Сибири, решается применением репеллентов, которые, как установлено, должны содержать сложноэфирные или амидные группы [c.694]

На отсутствие группы 8Н в тиосульфометноновой кислоте указывают свойства ее средней калиевой соли она нейтральна, пе образует осадка с ртутными, медными или свинцовыми солями и ведет себя по отношению к щелочам и хлорному железу подобно тиосуль-фопроизводным карбоновых кислот. При нагревании сухих солей кислоты или растворов их с соляной кислотой выделяется двуокись серы. Взаимодействие калиевой соли с окисью ртути позволяет предполагать присутствие меркаптогруппы. Это поведение объясняется, однако, гидролизом радикала тиосерпой кислоты, и конечный результат реакции выражается уравнением [c.182]

Отдельную группу составляют алкиламины карбоновых кислот (например, триэтаноламиннафтенат), являющиеся уже катионоактивными или электроней-тральными ПАВ. Эти ПАВ широко используются как эмульгаторы, а также как смачиватели и диспергаторы. К этому типу примыкают ПАВ, являющиеся четвертичными аммониевыми солями жирных кислот. [c.57]

Наиболее широко (особенно при получении бутадиен-стирольных латексов) используются анионоактивные эмульгаторы, в первую очередь соли карбоновых кислот с длиной цепи от С12 до ie-Они эффективны в диапазоне pH 9—11 и менее пригодны при получении латексов на основе мономеров с легкоомыляемыми группами аммониевые или аминомыла (этаноламин, морфолин), эффективны при pH 8—9. Алкилсульфаты и алкил (арил) сульфонаты пригодны в широком диапазоне значений pH водной фазы. Некоторые ПАВ такого типа иногда используют в качестве дополнительных эмульгаторов . [c.592]

Столь же хорошие выходы (85—99%) можно получить при кипячении в бензоле в течение 3 ч калиевых солей карбоновых кислот, алкилбромидов и небольшого количества крипто-фикса [222] (5) [112]. Получение метилтиометиловых эфиров было предложено в качестве защиты карбоксильной группы. Эфиры образуются при кипячении карбоксилата калия с хлор-метилметилсульфидом и каталитическим количеством иодида натрия и 18-крауна-6 в бензоле. Удаление защитной группы происходит при последовательной обработке Hg U в кипящей смеси ацетонитрил/вода и сероводородом [1042] [c.130]

Реактивы Гриньяра присоединяются к одной связи С = 0 СОг так же, как к карбонильной группе альдегида или кетона [355]. При этом, конечно, образуется соль карбоновой кислоты. Реакцию обычно проводят, выливая раствор реактива Гриньяра на сухой лед. Таким путем получены многие карбоновые кислоты, и эта реакция наряду с последовательностью реакций 10-103 и 16-5, а также с реакцией 18-9 является важным методом увеличения длины углеродной цени на один атом. А поскольку меченый СО2 коммерчески доступен, то это и хороший метод синтеза карбоновых кислот с меченой карбоксильной группой. Применялись и другие металлоорганические соединения (RLi, RNa, R aX и т. п.), но значительно реже. Образование соли карбоновой кислоты при прибавлении СО2 к реак- [c.375]

Свойства фенолов. 1. Фенолы имеют большую кислотность, чем спирты, уступая, однако, в этом отношении карбоновым кислотам. Они растворяются в водных растворах щелочей, причем их соли, феноляты, лишь слабо гидролизуются водой. Двуокись углерода осаждает 41Снолы из водных щелочных растворов, и таким способом они могут быть отделены от карбоновых кислот. Следовательно, ароматический остаток усиливает кислотные свойства гидроксилыюй группы. Это вызывается, по-видимому, той же причинои, которая обусловливает сильно кислотный характер енолов. Более же сильную кислотность енолов по сравнению с насыщенными спиртами мы объясняли тем, что в этих соединениях гидроксильная группа находится у двойной связи в фенолах гидроксильная группа также связана с ненасыщенным атомом углерода (по формуле бензола Кекуле она находится у двойной связи ). [c.538]

Взаимодействие серебряных солей карбоновых кислот с бромом носит название реакции Хунсдиккера-, она представляет способ уменьшения длины углеродной цепи на единицу [361]. Реакция находит широкое применение и дает хорошие результаты в случае иеразветвленных алкильных групп с числом атомов углерода от 2 до 18, а также в случае многих разветвленных алкильных групп, давая первичные, вторичные и третичные алкилбромиды. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, за исключением соединений, содержащих заместители в а-положении к карбоксильной группе. Реакция распространяется также на ароматические соединения. Однако при лаличии в R кратных связей редко получаются хорошие результаты. Помимо брома для реакции иногда используют хлор и иод. [c.112]

Хорошие выходы кетонов часто достигаются при обработке литиевой соли карбоновой кислоты алкиллитиевым реагентом с последующим гидролизом [347]. Реакцию можно проводить двумя способами либо кислоту обрабатывают 2 молями R Li, либо карбоксилат лития готовят независимо и действуют на него 1 молем R Li. Группа R может быть первичной, вторичной или третичной алкильной. Наиболее часто используются метил- и фениллитий. Группа R может быть алкильной или арильной, хотя ацетат лития обычно дает низкие выходы. Побочно образуются третичные спирты. [c.373]

Спины соседних атомов металлов способны спариваться. Резкое уменьшение магнитного момента при образовании некоторых соединений, содержащих несколько атомов металла (сравнительно с изолированными атомами), явилось одним из указаний на возможность образования соединений, в которых существует связь между двумя атомами металла. Такие соединения встречаются среди карбонилов [например, (СО)бМп---Ке(СО)б], галогенидов, солей карбоновых кислот (карбоксилаты меди), халькогенидов и т. п. Возможно возникновение связей в группах атомов металла, содержащих 3, 4 и 6 атомов (кластеры). Такие скопления атомов металла встречаются в карбонилах и низших галогенидах (например, в хлориде ниобия ЫЬзСЬ). [c.201]

Образование амидов и нитрилов кислот. При нагревании аммонийных солей карбоновых кислот образуются амиды кислот, представляющие собой произродные кислот, в которых гидроксильная группа замещена на аминогруппу [c.145]

Соли карбоновых кислот (обычно кальциевые и бариевые) могут вступать в реакции декарбоксили-рования — отщепление карбоксильной группы. В ре зультате таких реакций образуются кетоны, напримерг [c.405]

Однако взаимодействие четвертичных аммониевых солей, содержащих алкоксиметильные группы у аммониевого азота, с солями карбоновых кислот протекает более гладко. [c.17]

Недавно открыта необычная реакция гликалей, заключающаяся в присоединении иона галоида к Сз и анионоидного остатка к С . Эта реакция происходит при взаимодействии гликалей с галоидами и серебряными солями карбоновых кислот или комплексами, содержащими анион спир-38, 263, 264 изученных случаях входящие в молекулу группы [c.232]

Алифатические карбоновые кислоты и их эфиры [2]. Т. (1) превращают в анион, который алкилируется по Сз-метильной группе с образованием соединения (2). Затем кольцо 2-оксазолииа гидролизуют нагреванием с 5—7%-ной спиртовой серной кислотой и получают этиловый эфир (3). Взаимодействие литиевой соли соединения [c.268]

Синтез кетонов из солей карбоновых кислот становится возможным, если последние предварительно обработать дихлортрифенилфосфораном (приготовляют, пропуская хлор через раствор трифенилфосфина в инертном растворителе). Полученное производное (I) вводят в реакцию с магнийорганическим соединением. Выход кетонов составляет от 80 до 95%. Радикал кислоты может содержать галоген, цианогруппу или карбонильную группу, которые в этом превращении не участвуют. Таким образом, рассматриваемая реакция может служить методом синтеза функционально замещенных кетонов [c.358]

Кислые соли карбоновых кислот и т. д. называют таким же образом как и нейтральные соли наличие иона водорода обозначают приставкой гидро-Сили дигидро- и т. д., по необходимости) , помещаемой между названием катиона и (t) названием аниона, или ((() словом соль . Если имеются в одной структуре различные кислотные остатки, то может быть использована приставка карбоксилато- для указания ионной группы —СОО (см. правило С-86). [c.224]

После окисления в течение 4 часов н.гексадекана с н.нонилмеркаптаном при контакте с медью (рис. 49) в составе осадка преобладают СН-связи СНг и СНз-групп (2960, 2920, 2850, 1460, 1380 см- , среди которых имеются СНг-группы цепей с числом звеньев более четырех (720 сж ). После 12-часового окисления относительное содержание связей СН в составе осадка уменьшается, алифатические цепи исчезают (уменьшение относительной интенсивности поглощения при 2960,2920,2850, 1460, 1380 сж и отсутствие полосы 720 см- ). Соответственно возрастает доля гете-роорганических соединений в составе осадка. Осадки характеризуются поглощением при 1600 и 1420 указывающим на присутствие ионизированного карбоксила R—СОО— (симметричные и ассимметричные колебания С=0 в СОО), т. е. солей карбоновых кислот. Поглощение имеет значительную интенсивность в спектре осадка, образовавшегося после 12-часового окисления. Отсутствие в исходных веществах ароматических структур, поглощающих в области 1600 см- делает интерпретацию однозначной. После 4 часов окисления в спектре осадка имеются также полосы средней интенсивности при 3530—3550, 3450, 1680, 1600, 1420, 1200, ИЗО, 1100 и930—950 см , на основании чего можно говорить о присутствии [c.142]