Инверсия мономерных звеньев

МУТАЦИЯ, наследуемое изменение генотипа. Различают точечные М. и крупные перестройки ДНК. К точечным относятся замены одиночных пар оснований ДНК (транзи-ции — замены одного пурина на другой и одного пиримидина на другой, трансверсии — замены пурина на пиримидин и наоборот) и выпадения или вставки одиночных нуклеотидных пар ДНК (мутации со сдвигом рамки считывания). Замена пары оснований может приводить к изменению кодона и послед, замене аминокислоты в кодируемом белке (миссенс-мутация) или же к образованию бессмысленного кодона и прекращению трансляции данной матричной РНК (нонсенс-мутация). К крупным перестройкам ДНК относятся делении (выпадения), дупликации (удвоения), инверсии (повороты на 180°), транслокации (перемещения) участков ДНК, а также инсерции (встраивания) новых сегментов ДНК. Иногда к М. относят изменения числа хромосом в клетке (геномная М.). Различают спонтанные М., возникающие с частотой 10 —10 (отношение числа мутировавших нуклеотидных звеньев к общему числу мономерных звеньев ДНК), и индуцированные, частота к-рых может пре-вьипат . 10 М. могут быть индуцированы хим. (дезаминирующие, алкилирующие и др. реагенты), физ. (ионизирующие излучения) и биол. мигрирующие генетические элементы) мутагенными факторами. Частота и специфичность возникновения спонтанных и индуцированных М. находятся под генетич. контролем. [c.356]

ИНВЕРСИЯ МОНОМЕРНЫХ ЗВЕНЬЕВ [c.356]

В табл. 83 дана корреляция результатов исследования структурной изомерии различных образцов полипропиленоксида с данными об оптическом вращении в сходных полимерных образцах, полученных из оптически чистых мономеров. Эти данные хорощо согласуются между собой, если предположить, что при введении любого мономерного звена в обращенной конфигурации по отнощению к обычному раскрытию эпоксидного цикла при первичном атоме углерода не только появляются последовательности голова к голове и хвост к хвосту , но и происходит раскрытие эпоксидного цикла при асимметричном центре с инверсией конфигурации. Эти данные, таким образом. [c.442]

Метод озонолиза использовал также Ванденберг для установления структуры полимеров цис- и трамс-2,3-эноксибутана Этот мономер содержит два асимметрических атома, что позволяет более надежно различать инверсию или сохранение конфигурации, чем в окиси пропилена, где атака практически всегда идет на первичный углерод. Анализ 2,3-бутиленгликолей, полученных при обработке полимеров озоном, показал налтие 99% мезо-конфигурации в поли-мракс-2,3-эпоксибутане и 99% рацемата в г ис-полимере. Структура дибутиленгликолей соответствует в обоих случаях одинаковой конфигурации соседних мономерных звеньев. На основании этих данных предполагается диизотактический рост цепи с инверсией конфигурации атакуемого атома углерода [c.373]

Механизм этих реакций не ясен. По-видимому, стереорегулярность возникает как следствие незначительного различия между энергиями активации тех различающихся геометрически способов присоединения молекул мономера к растущему полимерному радикалу, которые приводят к образованию синдиотактической или изотактической конфигурации цепи при данных экспериментальных условиях и при низких температурах один из этих способов присоединения преобладает. Образование стереоблок-сополимеров зависит от скорости инверсии конфигурации (скорость инверсии определяется температурой) очередного мономерного звена, присоединяющегося к растущей цепи. Возможно, что многие полимеры, получаемые в обычных гомогенных системах, в некоторой степени также являются стереоблок-сополи-мерами. [c.214]

Установлено, что следующие экспериментальные факторы влияют на процесс образования стереоблок-сополимеров природа соединения, содержащего переходный металл, его кристалличность, способность этого соединения образовывать комплексы с металлоорганическими соединениями и стабильность таких комплексов [4]. Условия, способствующие более легкой диссоциации комплекса (повышение температуры или наличие громоздких бо ковых цепей), понижают степень стереорегулярности полимера, т. е. инверсия конфигурации мономерных звеньев в макромолекулах, получаемых в этих условиях, происходит более часто. Так, повышение температуры при полимеризации пропилена (см. ниже) или использование менее стереоспецифического катализатора (такого, как соединения пятивалентного ванадия) уменьшает изо-тактическую фракцию в полимере, но увеличивает коли чество образующегося стереоблок-сополимера. Для регулирования молекулярного веса образующегося продукта без изменения его стереорегулярности можно изменять некоторые экспериментальные условия реакции так добавление других алкилов металла (например, цинка) к комплексу А1(С2Н5)з—Т1С1з регулирует рост цепи [4]. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология