Теория криометрического метода

Несмотря на указанные преимущества, встречаются случаи, когда результаты определения температуры фазового перехода твердое тело — жидкость могут быть неправильно истолкованы. При использовании криометрического метода для анализа высокочистых органических веществ требуется проявлять исключительную осторожность при получении и интерпретации результатов измерений. Для правильной оценки степени чистоты этим методом недостаточно измерить температуру фазового перехода с высокой чувствительностью. Погрешность анализа определяется, во-первых, тем, насколько полно анализируемое вещество отвечает требованиям теории криометрического метода анализа, во-вторых, условиями перевода вещества из твердой фазы в жидкую или наоборот. [c.7]

Автор надеется, что ознакомление исследователей и научно-технических работников, занимающихся вопросами получения и производства органических соединений, с теорией криометрического метода, различными его модификациями, возможностями их применения будет способствовать решению проблемы определения чистоты высокочистых органических соединений. [c.8]

ТЕОРИЯ КРИОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА [c.9]

Основными узлами криометрической установки, предназначенной для получения кривых кристаллизации, удовлетворяющих требованиям теории криометрического метода, являются [c.61]

Если анализируемое вещество полностью отмечает требованиям теории криометрического метода, основной источник систематической погрешности во всех рассмотренных способах получения кривых плавления и кристаллизации составляют отклонения от термодинамического равновесия. Степень соответ- [c.105]

Характерно, что и при проведении этих исследований ряд кривых кристаллизации не подчинялся теории криометрического метода, проявляя тенденцию к прямолинейному изменению температуры в процессе кристаллизации. Доля таких кривых увеличивалась с возрастанием степени чистоты анализируемого образца. [c.110]

При рассмотрении теории криометрического метода было показано, что правильные результаты могут быть получены, если анализируемое вещество подчиняется законам идеальных растворов, примесь нерастворима в твердой фазе и измеряемая температура представляет температуру при термодинамическом равновесии между твердым основным компонентом и жидкостью в процессе фазового перехода. Как показал дальнейший анализ, систематическими погрещностями, обусловленными отклонением анализируемой смеси от законов идеальных растворов, можно пренебречь, если содержание основного компонента превышает 97 мол.%. Вопросы обеспечения термодинамического равновесия при измерении фазовых переходов подробно обсуждались при рассмотрении отдельных модификаций криометрического метода. Однако во всех этих случаях предполагалось, что вся примесь остается в жидкой фазе и не образует твердых растворов с основным компонентом. [c.128]

Если в начале появления криометрического метода возможности его часто переоценивались, то после симпозиума 1957 г. отчетливо стала преобладать другая крайность — недооценка значения этого метода. Рассмотрение теорий метода и ограничений, вытекающих из условий применения основных уравнений, преследовало цель вскрыть слабые и сильные стороны криометрического метода анализа, определить границы его применимости и способствовать тем самым укреплению его позиций. [c.142]

Настоящая монография посвящена рассмотрению теорий криометрического метода и вытекающим отсюда требованиям при реализации этого метода в аналитической практике. Подробно проанализированы существующие модификации криомет-рического метода и способы расчета содержания примесей. Особое внимание уделено анализу систематических и случайных погрешностей, присущих как методу в целом, так и обусловленных применением той или иной его модификации. При описании аппаратуры большое внимание уделено конструкциям, позволяющим производить анализ высокочистых соединений. В связи с особым положением, которое занимают системы, образующие твердые растворы, вопросы анализа таких систем вынесены в отдельную главу. В заключение из приведенных в цитируемой литературе данных составлен список органических веществ, анализированных криометрическим методом. Это позволяет оценить возможности и область применения криометрии как метода определения чистоты. [c.8]

Дийенйй й развитием йа этой основе инструментальных методов анализа [ПО, 124]. Первой работе по аналитическому использованию инфракрасной спектрометрии предшествовало изучение спектров 55 индивидуальных углеводородов, полученных и ат-тестованйых при выполнении проекта № 6 Американского института нефти (АИН) [146]. Масс-спектральный анализ тяжелых фракций нефти стал возможен лишь после получения органических веществ с большой молекулярной массой и высокой сте пенью чистоты по проекту № 42 АИН [ПО]. При этом следует отметить, что исследование теории и разработка аппаратуры для криометрического метода анализа проводились в рамках проекта № 6 АИН параллельно с разработкой методов получения высокочистых углеводородов [29]. В 1955 г. метод утвержден как стандартный метод определения чистоты органических соединений и используется до настоящего времени, несмотря на неоднократный пересмотр стандартов [60]. В 1957 г. созвана Первая международная конференция, посвященная обсуждению возможностей криометрического метода [147]. [c.7]