Максимумы использование для аналитических целей

Для проведения полярографического анализа максимумы на полярографических кривых вредны и от них необходимо избавляться. Однако имеются специальные методы полярографического анализа, основанные на использовании максимумов для аналитических целей. [c.452]

Изучение электродных процессов при использовании линейно повышающегося потенциала на растущей ртутной капле производится обычно при столь высоких значениях V, что для наблюдения и регистрации кривых используют катодный осциллограф, при этом сам этот метод исследования часто рассматривают как одну из разновидностей осциллографической полярографии. Осцилло-графическая полярография с линейно изменяющимся напряжением находит широкое применение как для изучения механизма и кинетики электродных процессов, так и в аналитических целях [48]. Если электродный процесс включает в себя две последовательные электрохимические стадии, протекающие при разных потенциалах, или же в растворе присутствуют два деполяризатора, различающиеся по легкости вступления в электрохимическую реакцию, то на осциллополярограммах наблюдается два максимума. Определение /макс второго максимума представляет известные трудности [48], так как для его нахождения из наблюдаемой величины максимального тока необходимо вычесть значение тока, отвечающего первому электродному процессу, которое обычно находится экстраполяцией [49] ниспадающего участка кривой после первого максиму ма. [c.26]

Нами изучены электронные спектры поглощения ТФК и ука-.занных основных примесей в 0,5 н. водном растворе едкого калн и 0,1 н. спиртовом растворе соляной кислоты. Полученные данные показывают, что в щелочной среде ТФК (240 нм), п-КБА (240 нм), п-ТК (235 нлг) и п-толуиловый альдегид (261 нм) имеют спектры поглощения, состоящие из синглетных полос с близко расположенными максимумам и, что исключает возможность использования этой среды в аналитических целях. В [c.119]

Производные (дифференциальные) кривые обладают рядом преимуществ по сравнению с обычными полярографическими кривыми. Их максимумы очень четко выражены даже тогда, когда на обычной кривой волны выражены не четко, что затрудняет ее использование для аналитических целей. Весьма ценной особенностью производной (дифференциальной) кривой является то, что после достижения максимума кривая снова возвращается к нулевой линии тока. Это дает возможность разделять волны ионов с близкими потенциалами восстановления или окисления (например, ионов свинца и таллия). Кроме того, по производным (дифференциальным) кривым можно определять менее благородные металлы в присутствии более благородных, например цинк в присутствии кадмия. [c.591]

В заключение заметим, что данные для интенсивностей, полученные фотоэлектрическим методом в работе [4], представляют собой в большинстве случаев именно такие аналитические интенсивности и не являются ни интенсивностями в максимуме, ни интенсивностями интегральными. Поэтому использование их для теоретической интерпретации без специальной обработки представляется невозможным. Вопрос этот, также как и вопрос об использовании указанных данных для аналитических целей, рассмотрен во второй части настоящей книги. [c.55]

Однако при использовании этих способов сдвиг линий, вызванный изменением температуры, приводит к большим трудностям. Эти мешающие эффекты можно устранить с помощью системы контроля, существо которой сводится к установке групп соседних выходных щелей на общую каретку, которую можно точно перемещать в направлении дисперсии. Учет изменений температуры производят путем перемещения каретки в положение, при котором наблюдается максимальное значение фототока для линии, выбранной в качестве контрольной. Вследствие флюктуаций яркости источника света удобно юстировать не по максимуму абсолютной интенсивности контрольной линии, а по максимуму ее относительной интенсивности. В качестве сигнала сравнения целесообразно использовать не-разложенный свет источника излучения, например отраженный пучок (разд. 3.8.2 в [1]) или ртутную линию. Во время юстировки свет встроенной в прибор лампы с парами ртути может попадать на входную щель. В то время как сильные флюктуации интенсивности аналитического искрового или дугового промежутка значительно усложняют юстировку выходных щелей в положение, соответствующее максимуму фототока, использование в этих целях ртутной контрольной линии удобно, поскольку интенсивность лампы с ртутными парами устойчива во времени. Установку кареток с помощью соответствующих контрольных линий можно производить не только вручную, но и полностью автоматическим способом. В этом случае нет необходимости устанавливать прибор в лаборатории с контролируемой температурой. [c.209]

Сходный метод для определения сульфатов основан на использовании 2-аминопиримедина [114], позднее этот реагент был применен для нефелометрического определения сульфата [115]. Это соединение обладает сильным светопоглощением в ультрафиолетовой части спектра и имеет двойной пик при 200—230 нм и широкий максимум при 305 нм. Для аналитических целей более пригоден второй максимум. Методика определения заключается в следующем к анализируемому раствору сульфата прибавляют известное количество реагента, выдерживают смесь 30 мин для образования сульфата 2-аминоперимиднна и измеряют светопоглощение при 305 нм после осветления раствора центрифугированием. Описанная методика позволяет определять 4—120 рргп сульфатов. Мешающее действие 100 ррт фторидов, нитратов и фосфатов при определении 50 ррт сульфатов выражено в слабой степени. [c.539]

С целью избежания ошибок, обусловленных указанными выше причинами, перед началом любой аналитической работы следует убедиться в выполнении закона Бугера—Ламберта—Бера. Простой проверкой этого наряду с измерением спектров поглощения для различных концентраций, но с одинаковым значением произведения С1, является построение спектрофотометрических характеристик О в /(С). Для этого определяют оптические плотности различных концентраций раствора при длине волны, соответствующей максимуму оптической плотности. Если длина волны максимума поглощения по каким-либо причинам недоступна для использования, то измерения производят при длине волны, возможно более близкой к максимуму. [c.197]

Спектры поглощения остальных девяти диалкилсульфидов сходны между собой и со спектрами других диалкилсульфидов, описанных в литературе [3, 4, 5, 6, 7, 8]. Начало полос поглощения всех диалкилсульфидов относится к области 250—260 ммк (рис. 2). В спектрах большинства сульфидов в области 230 ммк наблюдается перегиб интенсивность поглощения слабая коэффициент молекулярного поглощения на 220 ммк изменяется от 365 у метилоктилсульфида до 540 у этилпропилсульфида (табл. 1). Максимум поглощения лежит в области короче 220 ммк, недоступной обычному кварцевому Таблица I спектрофотометру, и поэтому мы не мол ем сделать какие-либо заключения о влиянии строения алкилрадикалов на спектры поглощения диалкилсульфидов. Использование спектров поглощения диалкилсульфидов для аналитических целей в области, доступной кварцевым спектрометрам, невозможно, поэтому в этих целях, по-видимому, нет смысла накапливать данные о спектрах большого количества диалкилсульфидов. Однако в будущем мы предполагаем получать спектры поглощения сераорганических соединений в более коротковолновой области. Спектры, полученные в коротковолновой области, уже полученными на кварцевом спектрофото-смогут найти применение в аналитической [c.108]

Выше указывалось, что некоторые лантаниды дают окрашенные растворы благодаря собственной окраске ионов. В известных случаях этот факт может быть использован в аналитических целях. Например празеодим, неодим, гольмий и тулий можно определять спектрофотометрически, измеряя высоту максимумов полос поглощения спектров этих РЗЭ в растворе [866]. [c.334]

К преимуществам СФА относится возможность использования для аналитических целей светопоглощения в ультрафиолетовой или в инфракрасной областях спектра. Это обстоятельство существенно для расширения числа объектов, доступных для определения с помощью СФА. Использование поглощения в невидимых участках спектра позволяет также увеличить чувствительность. Так, на границе видимой части спектра хромат поглощает довольно слабо (е48о = 610), хотя эта реакция считается чувствительной. Как почти у всех желтых соединений, максимум светопоглощения лежит в ультрафиолете, причем езто = 4812. Таким образом, измерение светопоглощения при 370 ммк увеличивает чувствительность определения хрома в 8 раз. Аналогичные возможности имеются для некоторых соединений, окрашенных в синий цвет. Их ХМакс лежит часто в ближней инфракрасной части спектра, не вполне доступной для исследования на обычном спектрофотометре. 96 [c.96]

О до —1 (как в пероксиде водорода), вторая ( 1/2=—0,9 В) — восстановлению из степени окисления О до —2 (как в воде). В отсутствие поверхностно-активных веществ, а также в разбавленных фоновых электролитах на первой волне часто возникает острый максимум. Эта волна пригодна в аналитических целях для определения растворенного кислорода, но гораздо чаще она мешает определению. Поэтому при проведении большинства полярографических работ необходимо удалять растворенный кислород. В щелочных растворах для этого часто добавляют небольшое количество сульфита калия, количественно восстанавливающего кислород. Чтобы удалить кислород из люг бого раствора, через него нужно продуть инертный газ, например азот такой процесс называют разбрызгиванием. При использовании стеклянной трубки с оттянутым концом он занимает 20—30 мин заменив трубку на пористый стеклянный дис-пергатор, время продувания можно сократить до 2—3 мин. На время регистрации полярограммы пропускание газа необхо- [c.345]

Для учета фона при анализе графитового порошка на фотоэлектрической установке МФС-4 использован прием, заключающийся в измерении фона на расстоянии 0,05 нм от максимума аналитической линии. С этой целью после прогрева и настройки прибора смещают входную щель так, чтобы положение спектра по отношению к выходным щелям изменилось на 0,05 нм (это соответствует повороту барабана на 25 делений). Затем входную щель устанавливают в нормальное положение и выполняют анализ по принятой методике. Предварительно установлено, что интенсивность фона по обе стороны от максимума практически одинакова, а фон на расстоянии 0,05 нм от максимума свободен от мешающих линий. Для измерения фона выбраны участки на стороне длинных волн. В процессе разработки методики установлено также, что интенсивность фона (по крайней мере до содержания примесей в графитовом порошке 10 %) не зависит от концентрации примесей и уровень фона от спектра к спектру воспроизводится с высокой точностью. Поэтому авторы сочли возможным не измерять интенсивность фона в каждом спектре, а ограничились измерением фона в трех параллельных спектрах одного образца. Использованы следующие аналитические линии (в нм) А1 308,21 Са 315, 88 Со 252,14 Сг 301,76 Си 327,40 Ре 259,99 Mg 280,27 Мп 257,61 N1305,08 РЬ 283,30 Т1 323,46 V 318,54. В дальнейшем из результатов измерений интенсивности линий всей серии образцов и эталонов [c.123]

Фронтально-вытеснительный процесс может быть использован не только для аналитических, но и для препаративных целей. Препаративно выделять в чистом виде по этому методу можно, однако, лишь один комнонент, движущийся в первой зоне. В ионообменной хроматографии фронтально-вытеснительный процесс сравнительно легко реализовать, так как само существование хотя бы двух передних границ движущихся компонентов уже предопределяет нахождение одного из компонентов в первой однокомпонентной зоне с концентрацией, равной сумме концентраций веществ в исходном растворе. Введение в исходный раствор электролитов, содержащих ионы-вытеснители со значительной концентрацией, автоматически приведет к появлению значительных максимумов на выходной кривой (зависимость концентрации вещества на выходе из колонки от объема протекшего раствора) при фронтальном процессе. При молекулярной адсорбции для этого требуется сочетание значительных емкостей сорбции компонентов и их сорбционной конкуренции. [c.117]

Ввиду плохой воспроизводимости межфазных потенциалов приводимые в литературе значения для одних и тех же веществ и условий часто значительно разнятся между собой, что приводит в аналитических работах с целью идентификации отдельных пероксидов к необходимости использования стандартов известных пероксидных соединений. В то же время относительное положение полуволн различных классов органических пероксидных соединений можно считать установленным с достаточной степенью надежности. Максимумы на полфограммах пероксидных производных обычно, хотя и не во всех случаях, уничтожаются при добавках метиленового голубого, Ы. - нафтола, желатины и других поверхностно-активных веществ.. Органические пероксидные соединения, за исключением некоторых низкомолекулярных гидропероксидов и перкислот, плохо растворимы в воде, поэтому для их растворения в качестве растворителя применяют смеси бензола с этанолом или метанолом, уксусную кислоту, спирты и другие полярные органические растворители. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология