Общая характеристика однокомпонентных систем

После общего обзора, данного в предыдущем разделе, попытаемся найти более точный количественный закон для процесса спекания в однокомпонентных системах- Классическая термодинамика Гиббса мало что дает для характеристики упомянутых объемных изменений сжатия или расширения, зависящих от определенного температурного воздействия Законы термодинамики лишь постулируют, что на конечной стадии спекания рыхлого или плотного кристаллического порошка материал будет представлять собой решетку такого же объема и плотности как у исходного материала, в которой рассеяны круглые поры. При этом подразумевается, что твердый материал совершенно жесткий, т. е. он не способен растекаться. Кристаллические порошки могут обладать явлением текучести и изменять свой компактный объем за счет действия пластической деформации и поверхностной диффузии (см. выше), что наглядно свидетельствует о возможности применять к ним другие принципы, помимо термодинамических, а именно принцип действия капиллярных сил, возникающих под влиянием поверхностного натяжения. [c.695]

Для однокомпонентных полимерных систем высота плато высокоэластичности не зависит от молекулярного веса и является характеристикой гомологического ряда. Однако при введении в полимер пластификатора (растворителя) изменяется не только низкочастотная граница плато из-за уменьшения вязкости полимерной системы, по и снижается высота плато. Экспериментальных данных, которые позволили бы дать общую количественную картину всех закономерностей, отвечающих этому случаю, пока недостаточно. Однако ориентировочно можно считать, что высота плато высокоэластичности (т. е. значение модуля в области плато) снижается пропорционально уменьшению содержания полимера в пластифицированном полимере, а сдвиг низкочастотной границы плато свя- [c.158]

V f(P, Т). Если по трем координатным осям отложить давление, температуру и объем системы, то полученная пространственная диаграмма, называемая диаграммой состояния, дает графическое изображение зависимости между Р, Т и V. Однако построение таких пространственных диаграмм связано с определенными трудностями, и они мало удобны для практического применения. Для характеристики состояния однокомпонентной системы чаще используют плоскую диаграмму, представляющую собой проекцию пространственной диаграммы на плоскость Р — Т. Плоская диаграмма описывает состояния однокомпонентной системы и фазовые равновесия в ней при различных параметрах. В основе анализа диаграмм состояния, как показал Н. С. Курнаков, лежат два общих положения принцип непрерывности и принцип соответствия. Согласно принципу непрерывности при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз изменяются также непрерывно, свойства же всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не меняется число или природа ее фаз. При исчезновении старых или появлении новых фаз свойства системы в целом изменяются скачкообразно. Согласно. принципу соответствия на диаграмме состояния при равновесии каждому комплексу фаз и каждой фазе в отдельности соответствует свой геометрический образ плоскость, линия, точка. Каждая фаза на такой диаграмме для одно-компонентной системы изображается плоскостью, представляющей собой совокупность так называемых фигуративных точек, изображающих состояния равновесной системы. Равновесия двух фаз на диаграмме состояния изображаются линиями пересечения плоскостей, а равновесие трех фаз — точкой пересечения этих линий, называемой тройной точкой. По диаграмме состояния можно установить число, химическую природу и границы существования фаз. Плоские диаграммы состояния, построенные в координатах Р — Т, не дают сведений о молярных объемах фаз и их изменениях при фазовых переходах. Для решения этих вопросов используются проекции пространственной диаграммы на плоскости Р V или Т V. [c.331]