Диаграммы фазовые пространственная

На рис. III. 2 приведена типичная зависимость степени набухания от времени. Максимальная или равновесная степень набухания определяется природой полимера и растворителя (сродством между ними) и густотой пространственной сетки полимера (при ее наличии). По значению равновесного набухания можно оценить густоту пространственной сетки. Процесс растворения может прекратиться на стадии ограниченного набухания и в случае линейных полимеров, если состав системы и условия соответствуют какой-либо точке на фазовой диаграмме, лежащей в области расслаивания, [c.82]

На рис. УП1.2 показана пространственная диаграмма воды при высоких давлениях, на которой видны многочисленные полиморфные превращения льда. Диаграмму дополняет табл. 33, содержащая некоторые данные о равновесных давлениях и температурах для четырех модификаций льда. Как уже говорилось, только для формы лед I температура плавления понижается с давлением. При проектировании объемных фазовых диаграмм для воды на плоскость р—Т получаются фигуры, рассмотренные ранее в гл. V плоские диаграммы состояния воды при низких (см. рис. У.б) и высоких давлениях (см. рис. У.8). К диаграммам этого типа мы вернемся позже. [c.291]

Рис. VIII.2. Пространственная фазовая диаграмма воды в системе координат р, v, Т

Рис, 11-1, Пространственная диаграмма фазовых равновесий в двойной системе (второй тип равновесия газ — газ). [c.56]

Свойство системы можно представить или на пространственной диаграмме, или в виде проекций горизонтальных сечений, кривые изображают проекции линий пересечения поверхностей, соответствующих фазовым равновесиям с плоскостями, отражающими свойство системы. Обычно около таких линий ставят свойства (например, температуру на диаграмме состав — температура). Если из трех-компонентов два (В и С) ограниченно растворимы друг в дру- [c.179]

Рис. 1П-8. Пространственная диаграмма фазовых равновесий в двойной системе.

Рис. 1-13. Пространственная (а) и плоская (6) диаграммы фазового равновесия тройной системы, не образующей твердых растворов и химических соединений.

На рис. 1 показана пространственная диаграмма фазовых рав- [c.193]

Две тройных точки Pi и Рг соответствуют системам, в которых кроме насыщенного раствора имеются три твердые фазы. Проецирование линий насыщения (разделяющих поверхности насыщения) и тройных точек на квадратное основание пространственной фигуры дает возможность получить фазовые диаграммы того же типа, что и приведенные на рис. УП-14. Три изотермы рассматриваемой нами системы, нанесенные на одну диаграмму, изображены на рис. УП-16. [c.202]

Третий параметр — температура — откладывается по вертикалям. Для построения пространственной диаграммы состав — температура на треугольнике концентраций наносят точки составов и из этих точек восстанавливают перпендикуляры к плоскости треугольника, откладывая на них температуры ликвидуса, солидуса и других фазовых превращений. Концы перпендикуляров образуют поверхность ликвидуса. [c.71]

Рис. 50. Схема пространственной фазовой диаграммы (А) и ее проекций на плоскости Р — Т (Б), V — Т (В) и Р — V (Г).

Рис. 52. Пространственная фазовая диаграмма для воды.

Любые физико-химические превращения, происходящие в системе, интерпретируются изменением положения геометрических фигур или геометрическими преобразованиями пространственной диаграммы. По положению точек, линий, поверхностей фазовой диаграммы можно судить о числе, природе и границах существования фаз системы и о влиянии на них параметров, определяющих ее равновесие. Так как фазовые диаграммы строят по экспериментальным данным, они дают ответ на вопрос, что происходит или может произойти в данной системе при изменении тех или иных параметров (температуры, давления, концентрации и др.). Но они не отвечают на вопрос, почему это происходит, так как не содержат необходимых для этого сведений (например, о строении вещества). [c.127]

Для графического построения полученных зависимостей нам уже необходима пространственная система координат р, Т, С. Однако, положив концентрацию раствора постоянной, мы можем для этого случая нанести кривые -I и 5 на уже рассмотренную фазовую диаграмму воды (кривые 1, 2, 3 на рис. 103) и кривые 4, 5 на рис. 105. Пунктирные кривые выражают связь температуры с давлением насыщенного пара над раствором некоторой постоянной концентрации, а также температуры плавления с давлением. [c.182]

Для графического построения полученных зависимостей нам уже необходима пространственная система координат р, Т, С. Однако, положив концентрацию раствора постоянной, мы можем для этого случая нанести кривые 4 п 5 п иа уже рассмотренную фазовую диаграмму воды (кривые 1, 2, <3 на рис. [c.189]

При построении фазовой диаграммы системы из п веществ необходимы следующие переменные Т, Р и п - 1 мольных фракций. Взаимозависимость трех переменных можно отразить лишь посредством пространственных диаграмм, однако возможен и альтернативный подход, позволяющий упростить построение можно использовать серию плоскостных диаграмм при определенных фиксированных значениях третьей переменной, либо контурами показывать значения третьей переменной на одной диаграмме. Мольный состав тройных систем представляется на плоской треугольной диаграмме, а мольный состав четырехкомпонентных систем — на пространственной диаграмме в виде правильного тетраэдра. Различные области фазовой диаграммы могут иметь различное смысловое значение, поскольку число фаз в них неодинаково, и может зависеть от числа компонентов в системе. Связь между числом компонентов, числом фаз и рядом переменных, определяюш,их состояние системы, обсуждаются в следующем разделе. [c.252]

Чтобы распространить эти соображения на полуразбавленный раствор, заметим, что со стороны хорошего растворителя от линии кроссовера Ь на фазовой диаграмме длина меньше радиуса корреляции 5- Следовательно, имеются три области пространственных масштабов [c.132]

Для анализа процессов фазовых превращений рассматриваемых тройных смесей используют также политермические и изотермические разрезы диаграммы равновесия. На рис. 1.18, а приведен политермический разрез по линии с1е, проходящей параллельно стороне треугольника А В. На этих разрезах имеются три области жидкой фазы Ь, твердых растворов а и гетерогенной смеси жидкой фазы с кристаллами твердого раствора а. На изотермическом разрезе пространственной тройной диаграммы горизонтальной плоскостью, со- [c.39]

В проекции пространственной модели фазового состояния воды на плоскость р/, наиболее удобной для пользования, отражены три обширные области, в которых три фазы существуют каждая в отдельности. В таких однокомпонентных однофазных системах число степеней свободы равно двум (бивариантные системы) и для их описания должны быть известны температура и давление. Границами, разделяющими области на этой диаграмме, являются линии (следы проекций, соответствующих плоскостям объемной модели), и поэтому точкам, лежащим на них, соответствует равновесие двух фаз вода—пар (АВ), вода— лед (АО), лед — пар АС). Как уже отмечалось, для характеристики таких систем достаточно указать лишь температуру или давление, так как они имеют только одну степень свободы. [c.8]

В технологии широко используют графические методы изображения систем. Простейшие диаграммы равновесия изображают на плоскости, а в более сложных случаях применяют пространственные диаграммы и их проекции на горизонтальную и вертикальные плоскости, которые устанавливают зависимость между составом, фазовым состоянием и свойствами системы. [c.61]

Рассмотрим пространственную диаграмму такой системы при 87 °С (рис. 11-5). Здесь на двух сторонах треугольной призмы расположены фазовые диаграммы двух двойных систем. Слева — для системы аммиак — азот с двойной гомогенной точкой при 87 °С, справа — для системы аммиак — метан, у которой при 87 °С области равновесий жидкость —газ и газ — газ отдалены на значительное расстояние. [c.69]

Проводя различные сечения пространственной диаграммы и откладывая их изображения на плоскость концентрационного треугольника, проводят анализ фазового состояния трехкомпонентных систем. [c.222]

На рис. 10.9, а представлена типичная фазовая диаграмма студня I типа, полученная при набухании пространственно-сшитого полимера в жидкости, являющейся плохим растворителем для его несшитого, аналога [33]. Каждая точка на прямой отвечает равновесной степени набухания полимера при данной температуре, т. е. существованию равновесных однофазных студней. Чем выше температура, тем больше ф1,равн и меньше фг.равн- Поскольку пространственно-сшитый полимер не растворяется, то сосуществующая фаза при всех температурах представляет собою чистую НМЖ. Область, лежащая справа от прямой, отвечает существованию неравновесных однофазных студней, которые при данной температуре могут еще поглощать жидкость. Чем лучше растворитель, тем больше при прочих равных условиях равновесная степень набухания, тем больше кривая смещена влево. [c.289]

Любые физико-химические превращения, происходящие в системе, интерпретируются изменением положения геометрических фигур или геометрическими преобразованиями пространственной диаграммы. По положению точек, линий, поверхностей фазовой диаграммы можно судить о числе, природе и границах существования фаз системы и о влиянии на них параметров, определяющих ее равновесие. [c.67]

Фазовое состояние любой двух- и более компонентной системы характеризуется тремя параметрами давлением Р, температурой t и концентрацией с компонентов в каждой из фаз (с ар. и Сжидк.)- Таким образом, при графическом изображении полного состояния подобных систем диаграммы должны быть построены в пространственной Р/с-системе координат. Однако, в связи с тем, что чтение подобных диаграмм очень затруднительно, их обычно строят на плоскости, принимая один из компонентов состояния системы постоянным. В большинстве случаев, применительно к практике производственных процессов, диаграммы фазового равновесия строятся для постоянного давления. [c.317]

Расчет Р. тройных смесей выполняют при помощи треугольной диаграммы фазового равновесия. Для четырехкомпонентной системы расчет процесса ипогда ведут в пространствен ной диаграмме, а при большем числе компонентов графич. представление фазового равновесия уже невозможно. Это обстоятельство, а также поливариантность системы затрудняет расчет процесса и изучение влияющих на него факторов. Из предложенных методов расчета наиболее точным является метод от тарелки к тарелке , трудоемкость к-рого значительно уменьшается в случае применения электронных счетных машин. [c.317]

В однокомпонентной системе, как видно из уравнения Гиббса, число степеней свободы при наименьшем числе фаз равно 2, поэтому все однокомпонентные системы могут быть представлены графически системой координат на плоскости. В трех компонентных системах максимальное число степеней свободы составляет 3 и состояние таких систем определяется тремя переменными давлением, температурой и концентрацией. В этом случае полная диаграмма фазового равновесия требует уже трех осей координат, т. е. пространственного изображения. Для практических целей чаще всего пользуются плоскостными диаграммами, рассматривая влияние только двух переменных и считая один из внешних факторов постоянным. Другими словами, исследование проводят или при постоянной температуре или постоянном давлении. [c.52]

В качестве примера может служить система, состоящая из двух солей с общим ионом и воды. При прямоугольной системе координат, желая представить области появления различных фаз, нужно было бы пользоваться пространственной моделью, что, однако, неудобно (и не используется). Рассматривая систему при постоянной температуре, можно построить на плоскости фазовую диаграмму трехкомпонентной системы (изотермическая диаграмма). [c.191]

V f(P, Т). Если по трем координатным осям отложить давление, температуру и объем системы, то полученная пространственная диаграмма, называемая диаграммой состояния, дает графическое изображение зависимости между Р, Т и V. Однако построение таких пространственных диаграмм связано с определенными трудностями, и они мало удобны для практического применения. Для характеристики состояния однокомпонентной системы чаще используют плоскую диаграмму, представляющую собой проекцию пространственной диаграммы на плоскость Р — Т. Плоская диаграмма описывает состояния однокомпонентной системы и фазовые равновесия в ней при различных параметрах. В основе анализа диаграмм состояния, как показал Н. С. Курнаков, лежат два общих положения принцип непрерывности и принцип соответствия. Согласно принципу непрерывности при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз изменяются также непрерывно, свойства же всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не меняется число или природа ее фаз. При исчезновении старых или появлении новых фаз свойства системы в целом изменяются скачкообразно. Согласно. принципу соответствия на диаграмме состояния при равновесии каждому комплексу фаз и каждой фазе в отдельности соответствует свой геометрический образ плоскость, линия, точка. Каждая фаза на такой диаграмме для одно-компонентной системы изображается плоскостью, представляющей собой совокупность так называемых фигуративных точек, изображающих состояния равновесной системы. Равновесия двух фаз на диаграмме состояния изображаются линиями пересечения плоскостей, а равновесие трех фаз — точкой пересечения этих линий, называемой тройной точкой. По диаграмме состояния можно установить число, химическую природу и границы существования фаз. Плоские диаграммы состояния, построенные в координатах Р — Т, не дают сведений о молярных объемах фаз и их изменениях при фазовых переходах. Для решения этих вопросов используются проекции пространственной диаграммы на плоскости Р V или Т V. [c.331]

Рис. VIII.6. Схема пространственной фазовой диаграммы бинарной системы веществ, полностью растворимых в жидком состоянии и нерастворимых в твердом

Построим на основании данных рис. 109 пространственную диаграмму температура — давление — состав. Она (рис. ПО) дает общую картину фазового равновесия. На оси абсцисс отложена температура (кипения), на оси ординат давление (пара) и в направлении, перпендикулярном к плоскости Р — Т, — мольная доля изо-СъН 2[М2) На передней плоскости координатного параллелепипеда (плоскость чистого пропана) изображена кривая РсзН, = ф(0, обрывающаяся в критической точке СзНз (точка /(1), а на задней (плоскость изо-С5Н]2)—кривая зависимости давления насыщенного пара изо-С5Н12 от температуры, оканчивающаяся в его критической точке (точка К2). Обе критические точки связаны кривой точек складки, идущей от передней плоскости к задней. Эта кри- [c.302]

Фазовая диаграмма описывает влияние температуры, давления и состава на вид и число фаз, которые могут сосуществовать. Число фаз определяется согласно правилу фаз Гиббса рядом переменных (разд. 5.2). Вид фаз, которые могут сосуществовать в каких-то конкретных условиях, зависит от химической природы компонентов. Графическое представление фазового равновесия более удобно, чем составление числовых таблиц, поскольку позволяет охватить взаимные связи между всеми переменными, провести интерполяцию или экстраполяцию. Использование нескольких видов диаграмм полезно потому, что позволяет подчеркнуть зависимость от нескольких переменных. Проще всего строить двухкоординатные диаграммы, но они, конечно, ограничены изменением только двух переменных. Для того чтобы показать влияние других переменных, необходимо построить серию таких диаграмм при постоянных значениях одной или более переменных, например в виде изобар, изотерм или изоплет (исходная смесь постоянного состава). Во многих случаях целесообразно пользоваться пространственными трехмерными фазовыми диаграммами. Известным исследователем Рузебу-мом [138] — пионером систематизации данных по фазовым равновесиям — построено несколько пространственных моделей диаграмм. Прекрасные стереоскопические диаграммы (восемьдесят образцов) сделаны Хамасом и Палом [132]. [c.250]

По числу компонентов системы делят на одно-, двух-, трехкомпонентные и т. д., а по числу степеней свободы различают системы инвариантные, моновариантные и т. д. Такая классификация систем показана в табл. 5.3. Как следует из таблицы фазовых состояний, в трехкомпонентной системе при определенных температуре, давлении и составе, т. е. при Р = О, возможно наличие пяти фаз. Однако на треугольных диаграммах состояния трехкомпонентных систем при фиксированных значениях Р и Г могут быть показаны максимум три фазы. На пространственных диаграммах (типа приведенной на рис. 5.7) возможное сосушествование четырех фаз (трех фаз твердых и одной жидкой) идентифицируется как тройная эвтектика 4. Согласно правилу фаз, [c.259]

Равновесия жидкость—твердая фаза при плавлении. Представить себе удовлетворительным образом полную картину фазовых превращений можно только посредством трехмерных диаграмм (рис. 5.7 или 5.8) или стереоскопических изображений подобных выполненным в работе [132]. К сожалению, многие публикуемые пространственные диаграммы перегружены линиями, а нанесенная на них штриховка или затемнения неадекватны, так что вполне понятны они только авторам. Читателю следует изыскать возможность и ознакомиться со стереодиаграммами Тамаша и Пала [132], из которых особенно наглядны следующие [c.295]

Независимых факторов, влияющих на равновесие в двухком-поцентной системе, три температура — /, давление Я и С1— концентрация одного из компонентов в смеси с другим (концентрация второго компонента Сз является величиной, зависящей от концентрации первого (С2=1—С]). Следовательно, полностью такая система может быть представлена в пространственной диаграмме с тремя координатными осями t, Р, С). Однако для систем жидкость — твердое вблизи температур плавления рассматривают равновесие при постоянном давлении. Также при постоянном давлении рассматривают фазовое равновесие в системе газ — жидкость, получая в обоих случаях диаграммы состав — температура, простейшие виды которых представлены на рис. 13 и 14. [c.64]

На рис. XXIX. 10, б показана пространственная диаграмма плавкости тройной системы. Здесь АВС — координатный симплекс, который вместе с вертикальными гранями и ребрами трехгранной призмы образует координатный остов, и три пересекающиеся поверхности А- е Е ех, Вхе[Е[е и Схе Ехвх, которые вместе с линиями пересечения и эвтектикой представляют собой фазовый комплекс. [c.457]

Рис. XXIX.10. Фазовые комплексы, нанесенные на диаграммы симплексов а — двухкомпонентная система б, в — тройная система б — пространственный фазовый комплекс в — плоский фазовый комплекс

Отсюда следует, что уравнение состояния таких систем не может быть отображено на плоскости без как1тх-либо ограштчений. Обычно считают давление над системой постоянным, и это дает возможность построить пространственную диаграмму, изображающую связь между концентрациями компонентов и температурой. Для этой цели прибегают к так называемому концентрациошому треугольнику, на плоскость которого проецируют линии фазовых превращений. [c.221]

В большинстве случаев состояние системы полимер— растворитель в широкой области концентраций м. б. выражено фазовой диаграммой. В нек-рых системах, особенно в растворителях типа диметилформамида, крезола, хлороформа, конформация макромолекул остается а-спиральной по всей области концентраций, несмотря на различие в межмолекулярной организации. Минимальная длина П., необходимая для образования а-спирали в р-ре, составляет 10—20 аминокислотных остатков. Нек-рые П. не образуют а-спиралей из-за пространственных препятствий, создаваемых боковыми группами (валин, изолейцин), или вследствие образования прочных водородных связей между боковыми группами (серии, треонин, их 0-ацетильные производные). В ряде систем в зависимости от концентрации наблюдается либо а-спираль, либо р-форма, причем переход ар обратим без каких-либо промежуточных состояний, как это имеет место в случае р-ров полиэлектролитов. Такой же переход упорядоченных фаз неио-низирующихся П. в конформацию статистич. клубка м. б. вызван добавлением растворителей, разрушающих спираль, напр, трифторуксусной или дихлоруксусной к-ты. Относительные стабильности спиральных конформаций различных П. изучают путем титрования их р-ров трифторуксусной к-той. Спирали оптически активных П. значительно устойчивее спиралей соответ-ствуюпщх рацемич. полимеров. Ионизация боковых групп полилизина и др. полиэлектролитов вызывает разрушение а-спиралей вследствие электростатич. отталкивания боковых групп. Так, полиглутаминовая к-та при pH 5 имеет форму спирали, а в щелочных р-рах — конформацию статистич. клубка. Для солей этих полиаминокислот в твердом состоянии наблюдается конформационный переход ар при изменении [c.14]

Рассмотрим теорию квантованного релятивистского поля 1з (х) в трехмерном пространственно-временном континууме. Две пространственные координаты обозначим Xi, Хг, а временную — х = ix . Стандартные методы квантовой теории поля позволяют представить амплитуду любого процесса в виде ряда теории возмущений. Членам этого ряда сопоставляются диаграммы Фейнмана. При подходящем выборе лaгpaнждaнa взаимодействия выражения, соответствующие одинаковым диаграммам Фейнмана, в квантовой теории поля и в теории фазового перехода переходят друг в друга при аналитическом продолжении по инвариантам, от которых зависят эти выражения. (Мы имеем в виду формальные разложения по затравочной константе, связи g.) [c.329]

В этом разделе приведены данные о параметрах решетки, пространственных группах, позициях атомов и структурных символах по справочнику 51тиЫигЬег1сЬЬ>. Согласно Пирсону, лучше всего при классификации структур называть каждый структурный тип после вещества-представителя [2, 2а] . Мы в основном следовали этой системе, хотя для более распространенных и простых структур использовали привычные символы из 51гиИигЬег1сЬЬ (или некоторую дополнительную аналогичную информацию). В некоторых случаях в литературе по карбидам и нитридам приводятся другие обозначения структур, такие, как Т1Р или у -ЖоС для АзТ1(В,). Здесь приведены оба обозначения, хотя предпочтение было отдано более распространенным. Многие из фаз, кристаллические структуры которых описаны в данной главе, обозначены дополнительно греческой буквой с тем, чтобы указать на существование высоко-или низкотемпературной модификации. Эти обозначения также соответствуют принятым Пирсоном и показанным на приведенной в следующей главе фазовой диаграмме . [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология