Реагент и катализатор в диастерео-дифференцирующих реакциях

Так как хиральность, проявляющаяся в энантио-дифферен-цирующих реакциях, присутствует в реагенте, катализаторе или реакционной среде, то трудно дать общую трактовку природы воздействия хиральности или строения субстрата на процесс дифференциации (или на механизм реакции в случае диастерео-дифференцирующих реакций). Рассмотрение таких воздействий (или механизмов реакций) лучше провести по группам родственных реакций. [c.102]

В диастерео-дифференцирующих реакциях хиральность субстрата (хиральный фактор) вносит свой вклад в стерео-дифференциацию, но роль реагента или катализатора остается также важной. Таким образом, можно сказать, что хиральный фактор субстрата является необходимым, но не достаточным условием для осуществления диастерео-дифференциации. Следует [c.155]

Из приведенного выше обсуждения ясно, что диастерео-дифференцирующие реакции сложны они подвержены влиянию многих факторов, таких, как строение молекулы субстрата, реагента (или катализатора), природа растворителя, температура [c.165]

Не приходится сомневаться в том, что в энантио- или диастерео-дифференцирующих реакциях происходит взаимодействие между хиральным реагентом (или катализатором) и субстратом или между реагентом (или катализатором) и хиральным субстратом. [c.231]

В диастерео-дифференцирующих реакциях не обязательно использовать хиральные соединения в качестве реагента или катализатора. Может быть использован любой обычный реагент или катализатор. [c.258]

В книге изложена концепция о природе асимметрических реакций японских ученых И. Идзуми и А. Таи, специализирующихся в области синтеза аминокислот и асимметрического катализа. Концепция, предлагаемая авторами для обсуждения, основана на представлении о процессе дифференциации — различном взаимодействии хирального реагента (или катализатора) с одним или другим энантиомером. На этой основе предложена классификация энантио- и диастерео-дифференцирующих реакций, описывающая значительную часть асимметрических реакций, которая проиллюстрирована многочисленными примерами. Даны математическая трактовка понятия хиральности и физические основы оптической активности. [c.4]

Диастерео-дифференцирующие реакции важны не только для синтеза диастереомеров, но также и для изучения взаимодействий между субстратом и реагентом или катализатором в переходном состоянии. Реакции часто представляют интерес для проведения синтезов в лабораторных условиях в малом мас-щтабе для получения соединений с высоким оптическим выходом, так как механизм этих реакций широко изучается и в общем довольно хорошо понятен. Действительно, диастереомеры являются разными соединениями с точки зрения их внутренней энергии, и поэтому диастереомерные дифференцирующие реакции, по существу, не отличаются от конкурентных реакций между различными соединениями в самом широком смысле. [c.101]

Даже если молекула субстрата содержит еще один хиральный центр наряду с имеющимся другим хиральным или прохиральным центром, по которому происходит дифференциация, то реакцию следует рассматривать как энантио-дифференцирую-щую, если она протекает под контролем хиральности реагента, катализатора или реакционной среды. Однако если молекула субстрата содержит хиральный центр, а р -прохиральный или прохиральный центр реагирует с оптически активным реагентом или катализатором или с ахиральным реагентом в присутствии оптически активного катализатора, то процесс дифференциации обычно представляет oбi)й комбинацию энантио-дифференциа-ции, возникающей от действия реагента, катализатора или среды, и диастерео-дифференциации, индуцированной хиральностью молекулы самого субстрата (разд. 8.2.5). [c.97]

Так как еще не известно, носят ли соотношения между энантио-дифференцирующей способностью и диастерео-дйфференци-рующей способностью в двойных дифференцирующих реакциях аддитивный характер или они независимы, в настоящее время путем расчета могут быть получены лишь приближенные величины. Таким образом, практически можно определять лишь приблизительную величину степеней энантио- и диастерео-дифференциации в двойных дифференцирующих реакциях с помощью такого простого метода расчета. Например, в реакции рацемического субстрата КО + 50 с оптически активным реагентом или катализатором С, как показано на рис. 8-14, по уравнению [c.296]