Диастерео-дифференциация

Факторы, влияющие на эффективность процесса диастерео-дифференциации [c.155]

В диастерео-дифференцирующих реакциях хиральность субстрата (хиральный фактор) вносит свой вклад в стерео-дифференциацию, но роль реагента или катализатора остается также важной. Таким образом, можно сказать, что хиральный фактор субстрата является необходимым, но не достаточным условием для осуществления диастерео-дифференциации. Следует [c.155]

Таким образом, степень диастерео-дифференциации в приведенной выше реакции может быть вычислена, согласно уравнению [c.293]

Различия между энантио-дифференциацией и диастерео-дифференциацией [c.294]

В этом случае степень дифференциации в двойной дифференцирующей реакции может быть определена по уравнению (8.36), где степень энантио-дифференциации и степень диастерео-дифференциации обозначены р и ДВ соответственно [c.295]

Вклад диастерео-дифференциации (%) равен (55 + ЯЯ) - (8Я 4- ЯЗ) [c.297]

Даже если молекула субстрата содержит еще один хиральный центр наряду с имеющимся другим хиральным или прохиральным центром, по которому происходит дифференциация, то реакцию следует рассматривать как энантио-дифференцирую-щую, если она протекает под контролем хиральности реагента, катализатора или реакционной среды. Однако если молекула субстрата содержит хиральный центр, а р -прохиральный или прохиральный центр реагирует с оптически активным реагентом или катализатором или с ахиральным реагентом в присутствии оптически активного катализатора, то процесс дифференциации обычно представляет oбi)й комбинацию энантио-дифференциа-ции, возникающей от действия реагента, катализатора или среды, и диастерео-дифференциации, индуцированной хиральностью молекулы самого субстрата (разд. 8.2.5). [c.97]

Хотя эту реакцию можно рассматривать как энантиофас-ную дифференцирующую реакцию, на самом деле она представляет собой сопряженную энантиофасную дифференцирующую реакцию по С-2 непредельного эфира и энантиотопную дифференцирующую реакцию по С-2 галогенэфира. Действительно, если реакция протекает, согласно Маккою [26], через промежуточное соединение, как показано на схеме (5.10), то ее можно рассматривать как энантиотопную дифференциацию галогенэфира и (или) диастерео-дифференциацию производного циклопропана. Эта дифференцирующая реакция оказывается в высокой степени чувствительной к природе растворителя. В реакции [c.112]

На диастерео-дифференциацию может оказывать влияние также и растворитель. Например, в диастереофасной дифференцирующей реакции (5)-1-трег-бутил- -валерилового эфира фе-нилглиоксиловой кислоты с СНзМд [схема реакции (5.85) [ в растворе эфира, согласно правилу Прелога, с 7,5%-ным избытком образуется (5)-атролактиновая кислота, а в тетрагид-рофуране дифференциации не происходит [180]. [c.163]

Рис. 5-12. Связь между диэлектрической проницаемостью растворителя и диастерео-дифференциацией на катализаторе Р(1—С при восстановительном аминировании метилпирувата под действием а-метилбензиламина [182].

По мере снижения температуры реакции наблюдается увеличение степени диастерео-дифференциации. Однако влияние температуры реакции оказывается часто более сложным, чем можно было бы ожидать с точки зрения кинетики реакции (разд. 7.1). Так, например, как видно из рис. 5-13, увеличение температуры реакции [схема реакции (5.84), Н = С00СгИ5] не [c.164]

Если субстрат оптически нечистый, то диастереомерный выход может быть вычислен по уравнению (8.29), так как на степень диастерео-дифференциации не влияет оптическая чистота субстрата. Другими словами, изучение диастереофасного или диа-стереотопного дифференцирующего процесса может быть проведено и на рацемическом субстрате. [c.293]

Так как еще не известно, носят ли соотношения между энантио-дифференцирующей способностью и диастерео-дйфференци-рующей способностью в двойных дифференцирующих реакциях аддитивный характер или они независимы, в настоящее время путем расчета могут быть получены лишь приближенные величины. Таким образом, практически можно определять лишь приблизительную величину степеней энантио- и диастерео-дифференциации в двойных дифференцирующих реакциях с помощью такого простого метода расчета. Например, в реакции рацемического субстрата КО + 50 с оптически активным реагентом или катализатором С, как показано на рис. 8-14, по уравнению [c.296]