Ферро- и феррицианид -ионы

Ферро- и феррицианид-ионы инертны ([Ре(СМ)б1 является низкоспиновой -системой [Pe( N)0] — низкоспиновой -системой) поэтому диссоциация, или реакция обмена ионов СМ", или какие-либо реакции замещения идут очень медленно. Тот факт, что окислительно-восстановительная реакция идет очень быстро, в то время как реакции замещения протекают медленно, безусловно, исключает возможность передачи электрона через мостиковый активный комплекс, так как образование активного комплекса сводится к процессу замещения. [c.184]

Л. Были измерены [20] потенциалы электрода Fe( N)з", Ре ( N) , (Р1) при 25° концентрации ферро- и феррицианид-ионов изменялись, но отношение их в каждом оныте равнялось единице. Концентрации с каждой из солей в молях ни 1 л п соответствующие электродные потенциалы Е , отнесенные к водородному электроду, приводятся ниже [c.409]

Так как за счет я-дативного взаимодействия Ре (II) цианогруппы эффективные заряды на атомах Ре(П) и Ре(1П) становятся примерно одинаковыми [1551] в ферро- и феррицианид-ионах, то неудивительно, что и величины А близки для обоих ионов. [c.127]

Хотя известны не все основные колебательные частоты ферроцианид-иона (так что силовые константы не могут быть вычислены более или менее точно), однако уже имеющиеся данные по колебательным спектрам ферро- и феррицианид-ионов позволяют получить определенную информацию о характере химических связей в них. [c.148]

Рис. 83. Зависимость частоты б ферро- и феррицианид-ионов от первого потенциала ионизации атомов внешнесферных катионов щелочных и щелочноземельных металлов (верхние кривые — для феррицианидов, нижние — для ферроцианидов)

ФЕРРО- И ФЕРРИЦИАНИД-ИОНЫ [c.556]

Ферро- и феррицианид-ионы 557 [c.557]

Ферро- и феррицианид-ионы 55 [c.559]

Ферро- и феррицианид-ионы [c.557]

Ферро- и феррицианид-ионы. Октаэдрические ферроцианид-ион [Ре(СЫ)б] (гексацианоферрат(П)-1 он) и феррицианид-ион [Ре(СЫ)б] (гексацианоферрат(1П)-ион) имеют существенно различающиеся ИК-спектры поглощения, что позвол с идентифицировать эти комплексные ионы в ферри- и ферроцианидах различных металлов. Частоты валентных колебаний связей СН у феррицпанлдов у(СЫ) я 2110—2130 см всегда выше частот аналогичных колебангй ферроцнанидов, у которых (СК) 552 [c.552]

В табл. 20.21 сопоставлены в качестве примера, частоты валенгны.х колебаний кристаллических ферро- и феррицианидов разных металлои. Природа внешнесферного катиона заметно влияет на кол1 багельные частоты рассматриваемых анионов — в случае катионов переходных металпов В качестве характеристических аналитических полос при идентификации ферро- и феррицианид-ионов предпочтительно использовать интенсивные полосы v( N). [c.553]

Можно полагать, что в тех комплексах, в которых лиганды с сильно выраженными я-акцепторными свойствами отсутствуют, роль яр зр-орбит цианогрупп в образовании дативных связей будет значительно выше. Очевидно также, что в комплексных цианидах, в которых атом металла находится в низших степенях окисления, я-дативные связи М N более эффективны, чем в комплексах, в которых атом металла находится в состоянии с более высокой степенью окисления. Выше уже приводились примеры ферро- и феррицианид-ионов, а также комплексов двух-и четырехвалентной платины. Можно прибавить, что для ряда гексацианокомплексов металлов уменьшение степени окисления металла не приводит к существенному изменению величины А (или, что то же, силы поля лигандов), что можно объяснить [1452] усилением роли я-дативной компоненты. [c.116]

Указанные изменения прекрасно соответствуют представлениям о природе химической связи в цианокомплексах металлов, изложенным в предыдущей главе. Действительно, оба иона различаются тем, что у атома железа в феррицианид-ионе на один d-электрон меньше, чем у атома железа в ферроцианид-ионе. Следовательно, роль л-дативной компоненты в связях IFe(II) N] выше, чем в связях [Fe(III) N]. Но если это так, то тогда порядок связей Fe(II) — N выше порядка связей Fe(IH)— N, и в целом связи Fe(II) — С должны быть несколько прочнее связей Fe(III)—С. Наоборот, связи N в ферроцианид-ионе должны быть слабее, чем в феррицианид-ионе из-за большей доли участия в связях разрыхляющих я-орбит цианогрупп. Таким образом, изучение колебательных спектров ферро- и феррицианид-ионов может служить хорошей иллюстрацией приемлемости идеи о существенной роли дативной л-компоненты в связях в цианидных кодшлексах переходных металлов. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология