Методы уменьшения окисления металлов

МЕТОДЫ УМЕНЬШЕНИЯ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ [c.95]

Однако при высоких температурах нагрева металла (до 1100— 1250° С) применение указанного метода защиты металла от окисления неприменимо из-за отсутствия соответствующих жаростойких материалов для изготовления муфелей или радиационных труб. Кроме того, установки для приготовления защитной атмосферы сложны и дороги в эксплуатации. Поэтому в последнее время применяется метод уменьшения угара металла, заключающийся в том, что в рабочем пространстве печи газ сжигается при большом недостатке воздуха (сс 0,5), благодаря чему в составе продуктов сгорания содержится значительное количество СО и На, предохраняющее металл от окисления. [c.317]

Во многих случаях достаточно эффективным и более экономичным является не полное прекращение, а сильное уменьшение окисления металлов. Его можно достичь различными методами. [c.95]

Скорость окисления оценивают по количеству прореагировавшего кислорода или металла. Для этой цели применяют три метода гравиметрический, манометрический и метод измерения толщины окисной пленки. Наиболее универсальным и широко применяемым является гравиметрический метод. Гравиметрическим методом определяют либо количество прореагировавшего кислорода — по увеличению массы образцов, либо количество окисленного металла -по уменьшению массы (после удаления с образцов окалины). [c.16]

Это один из наиболее общих методов получения металлов. Исходными материалами обычно являются окислы металлов (сульфиды переводят в окислы прокаливанием), а в качестве восстановителей в лаборатории обычно используют водород, а в промышленности — углерод (в виде кокса). Из рис. 9.1 видно, что восстановительная способность газообразного водорода довольно ограничена и с повышением температуры увеличивается незначительно. Хотя окисление приводит к образованию летучего окисла (воды), изменение энтропии процесса определяется чистым уменьшением числа газообразных молекул и поэтому примерно равно изменению энтропии окисления металла. Вследствие этого водородная линия почти параллельна линиям металлов, и водород восстанавливает только те окислы, линии которых находятся при определенной температуре выше нее. [c.341]

Жаростойкость металлов оценивается количественно по стабилизированной скорости процесса окисления двумя методами а) по уменьшению веса образцов [c.350]

Указанный метод состоит в том, что носитель (сорбент) растворяется в расплаве ванадатов щелочных металлов, меняя ири этом свою макроструктуру. Это было установлено при создании износоустойчивого ванадиевого катализатора КС для окисления сернистого ангидрида во взвешенном слое. Этот катализатор был получен путем пропитки носителя — алюмосиликатного катализатора крекинга — раствором солей ванадия с последующей его термической обработкой [89—94, 147—149, 153]. Как известно, алюмосиликатный катализатор крекинга — материал, имеющий вполне определенную, сформировавшуюся глобулярную пористую структуру [84, 122]. Радиус большинства иор составляет единицы и десятки ангстрем. При прокаливании пропитанного соединениями ванадия (например, КУОз) алюмосиликата, структура его изменяется следующим образом радиус иор увеличивается на 1—3 порядка при пропорциональном уменьшении удельной поверхности суммарный же объем изменяется очень незначительно. Результаты, свидетельствующие о трансформации структуры алюмосиликата, представлены на рис. 33. Данные отражают средние результаты многочисленных серий опытов. [c.86]

В литературе для одного и того же вещества можно встретить оценку величин заполнений в разных работах по одному из уравнении (1.5) — (1.7). Необходимо подчеркнуть, что в общем случае заполнения, определенные по этим соотношениям, далеко не эквивалентны. Они будут количественно совпадать лишь для адсорбции, отвечающей следующим условиям на электроде адсорбируются частицы одного состава независимо от заполнения частица занимает одинаковое число мест и на ее окисление затрачивается одинаковое число электронов при предельной адсорбции органического вещества происходит полное вытеснение Наде. В действительности от такой модели всегда наблюдаются отклонения, часто значительные. Отметим также, что успешное применение метода адсорбционного вытеснения водорода требует, чтобы уменьшение количества Наде не было связано со снижением его энергии связи с металлом при адсорбции органического вещества и чтобы за время импульса можно было пренебречь процессами адсорбции — десорбции органического вещества и диффузией атомов водорода в металл. [c.15]

Известны примеры косвенного определения толщины образующегося продукта реакции. Первый способ основан на измерении электрического сопротивления проволоки в процессе окисления. В этом случае электропроводность окалины ничтожно мала и ею можно пренебречь. Таким образом измеряется фактически электропроводность неокислившегося металла, пропорциональная размеру поперечного сечения образца. Метод ненадежен при изучении окисляемости сплавов, так как их электрическое сопротивление зависит от концентрации легирующих элементов, принимающих участие в формировании окалины. Второй способ основан на оптическом измерении диаметра проволоки в процессе эксперимента. При образовании летучих окислов регистрируется уменьшение диаметра образца, при образовании устойчивых окислов - увеличение диаметра. В последнем случае интерпретация данных требует предварительных исследований. [c.19]

Сделана попытка методом кривых заряжения исследовать влияние добавок меди (15%), хрома (10%), кобальта (5—10%) и железа (10% в исходном сплаве) на адсорбционные свойства никеля. На образце, модифицированном железом, обратимый потенциал не устанавливался вследствие протекания реакций окисления. Для всех других образцов характерно уменьшение количества адсорбированного водорода и изменение величины связи металл—водород (укрепление связи прн промотировании хромом, кобальтом и ослабление в случае меди). [c.118]

Данный метод исследования газовой коррозии можно принять только в том случае, когда сопротивление увеличивается исключительно вследствие уменьшения поперечного сечения образцов и не связано с нагревом металла. Применение метода еще затрудняет неравномерное окисление структурных составляющих ряда сплавов. Поэтому им пользуются только при достаточно малых изменениях электросопротивления в зависимости от состава сплава. Несмотря на приведенные ограничения, метод измерения электросопротивления оправдал себя при проведении ряда работ по изучению газовой коррозии [102— 105]. Неприемлемым оказался этот метод при определении скорости окисления хромоникелевых сплавов в связи с тем, что термообработка влияет на их электросопротивление [106]. [c.92]

Для уменьшения воздействия окислителя на графит, используемый в качестве конструкционного материала, следует удалить любой способствующий окислению катализатор (см., например, работу [307]). Наиболее распространенные примеси способствуют окислению фосфаты и бораты являются ингибиторами [263]. Другой метод, предохраняющий углерод от окисления, состоит в применении стойких покрытий, в том числе и покрытий из пиролитического углерода [357, 633]. Благодаря значительной пористости искусственного графита можно покрывать его внутренние поверхности слоями некоторой толщины. Для этой цели в графит вводились фенольные смолы. Получаемое вещество стойко к окислению газами и к другим химическим воздействиям при температурах не выше 200° С. В противоположность сплошной поверхности металлов, которая при окислении трескается и откалывается, окисление графита может ограничиться кристаллитами, немедленно оголяющимися в результате разрушения предохранительного покрытия каждого кристаллита, хотя соединения между кристаллитами сохраняются [329]. Предотвратить окислен>1е при более [c.195]

Адгезионная способность а-цианакрилатов обусловлена их химической природой, что может быть рассмотрено в рамках термодинамического и молекулярно-кинетического подходов. Учет первого из них превалирует в случае, когда энергетика межфазного взаимодействия адгезива с субстратом определяется любыми силами, за исключением валентных и ионных (что, по меньшей мере на начальных стадиях процесса склеивания обусловливает когезионный характер разделения элементов системы), учет второго — при условии ориентирующего влияния субстрата на граничные и приповерхностные слои адгезива. Выбор между названными направлениями рассмотрения проблемы может быть сделан на основании результатов ИК-спектроскопических исследований закономерностей адгезии а-цианакрилатов к металлам. Этим методом на примере этил-а-цианакрилата установлено [309] уменьшение частоты валентных колебаний карбонильной группы (1751 см ) и увеличение частоты асимметричных колебаний эфирного фрагмента (1252 см- ), что свидетельствует [310] об образовании водородных связей между кето-группами адгезива и гидроксильными группами окисленного металлического субстрата. Рассмотрение поляризованных ИК-спектров сформированных на обработанном 5%-ой серной кислотой алюминии пленок этил-а-цианакрилата толщиной, не превышающей 1 мкм, свидетельствует об ориентации групп 0=С параллельно поверхности субстрата. Регулирование химической природы этой поверхности путем замены окислителя приводит к изменению молекулярной ориентации, что, в свою очередь, обусловливает изменение прочности адгезионных соединений. Следовательно, закономерности адгезии а-цианакрилатов определяются факторами как термодинамической, так и молекулярно-кинетической природы. [c.82]

На основе классификации проведены исследования по осветлению и обесцвечиванию вод коагулянтами, использованию флокулянтов, обеззараживанию и консервированию воды, адсорбции молекулярнорастворенных веществ на активированных углях, их окислению озоном, хлором и другими окислителями, по очистке воды от синезеленых водорослей, деминерализации воды, ионообменному извлечению из воды цветных металлов и по другим направлениям. В результате этих работ установлена сущность процессов обесцвечивания и осветления воды коагулянтами. Создана теория адсорбционной очистки воды, разработаны термодинамические основы расчета адсорбционных равновесий и селективности адсорбции по величине стандартного уменьшения свободной энергии процесса. Эти исследования были положены в основу деструктивно-адсорбционного метода очистки воды от органических загрязнений. [c.526]

Другим примером использования этого метода является изучение системы окись меди на -[-окиси алюминия [3]. При очень низких концентрациях окись меди сильно парамагнитна в противоположность тому, что имеет место в случае чистой кристаллической окиси меди. Если теперь окись меди восстановить до металла, то система станет диамагнитной. Можно предположить, что в восстановленном состоянии медь спекается и это приводит к увеличению размера частиц. Тогда при повторном окислении об этом росте частиц должен был бы свидетельствовать уменьшенный парамагнетизм, обусловленный увеличением константы Вейсса. Однако в действительности никакой миграции, приводящей к увеличению частиц в процессе спекания в этой системе, не наблюдалось, хотя, как будет показано ниже, подобное спекание в никелевых катализаторах на носителях легко обнаруживается магнитным методом. [c.115]

Для нагрева металла перед ковкой и прокаткой до 1150—1300° С обычно применяют пламенные печи с открытым пламенем, в которых продукты горения газа омывают поверхность нагреваемого металла. Уменьшение окисления металла достигается в специальных печах, основанных на принципе сжигания газа с большим недостатком воздуха при коэффициенте его расхода а—0,5, что значительно снижает окислительную способность продуктов горения и уменьшает угар металла (рис. 46). Металл нагревается до высокой температуры, а продукты неполного горения газа затем дожигаются с использованием выделяющегося тепла для нагрева поступающих в печь воздуха (рис. 47) и газа или для предварительного прямого нагрева металла до 700—800° С, который сопровождается незначительным окислением. Этот метод применим при нагреве и термообработке углеродистых и низколегированных сталей (см. рис. 20 и 46), а также хромомарганцевоникелевой стали 2Х13Н4Г9. [c.95]

Для уменьшения угара металла необходимо улучшать процесс сжигания газа, поддерживать на поду положительное давление с целью исключить присосы воздуха, обеспечивать минимальное пребывание металла в печи при высокой температуре. Наиболее эффективным методом, позволяющим в значительной степени снизить или почти полностью ликвидировать окисление металла прп нагреве, является нагрев его в продуктах неполного сгорания, т. е. в восстановительной среде. [c.468]

В некоторых случаях возможно снизить скорость газовой коррозии, уменьшением агрессивности внешней среды. Этот метод применим, например, для защиты от окисления металла, подвергаемого термообработке в печах. Образование на поверхности металла продуктов коррозии не только влечет за собой потерю металла в виде окислов (иногда весьма заметную), но также боль- шзто дополнительную работу, например травление, которое приходится проводить для снятия этих продуктов коррозии. [c.29]

В работе были испробованы оба пути. Для уменьшения окисления анализируемых металлов и улетучивания окислов возгон примесей на электрод во всех случаях проводили в вакууме (10" мм рт. ст.). Как известно, это способствует также повышению точности анализа [8]. Испарительную установку использовали также для очистки порошков металлического вольфрама и молибдена, на основе которых в дальнейшем изготовляли стандартные смеси. Очистку молибдена проводили при 1500—1600°, вольфрама — при 1700° в течение 3 мин. и повторяли несколько раз до тех нор, пока в спектре конденсата, осажденного на электроде, не исчезали линии искомых элементов. Чистоту металлических вольфрама и молибдена контролировали методом осциллографической ноляро-графип, чувствительность которого близка к 10" "о. [c.242]

На реакционную способность графита существенное влияние оказывает наличие примесей, которые могут служить катализаторами процесса окисления. Особенно сильное влияние оказывают примеси некоторых металлов, например, железо, медь, ванадий, натрий [18, с. 134—137]. Окисление в присутствии примесей имеет локальный характер, а с уменьшением содержания примесей становится более равномерным. Удаление примесей из графита, например нагревом в вакууме при 3000 °С сужает разброс значений скоростей реакции окисления графита различных марок, плотность которых находилась в интервале 1,37-1,80 г/см . Области, в крторых проходит усиленное окисление, определены методами авторадиографии и рентгенографии как области с повышенным содержанием металлических примесей. Повышение скорости окисления может происходить при содержании чрезвычайно малых количеств примесей [18, с. 134-137]. [c.123]

Оценка скорости процесса по увеличению массы в рассмотренном варианте имеет тот недостаток, что она не учитывает испарения окислов [ 18], интенсивность которого возрастает с повышением температуры. Например, в случае образования окалины из окислов хрома при 1200°С результаты эксперимента могут оказаться заниженными. Этой ошибки можно в принципе избежать при опреде.аении уменьшения массы образцов в результате реакции. В этом случае окалина должна быть полностью Удалена либо механическим способом, либо подтравливанием границы металл - окалина в жидком реактиве. При естественном отслаивании окалинь на поверхности металла обычно остается какая-то часть окислов, которую приходится удалять дополнительно. В результате этого удаляется, как правило, некоторое количество неокислившегося металла. Таким образом, метод оценки по убыли массы, как при механическом Удалении, так и при подтравливании окалины, дает завышенные результаты. К этому следует добавить, что метод не пригоден в случае зубчатого Фронта окисления и развитого внутреннего окисления. [c.17]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

В качестве простого примера рассмотрим исследование методом РФЭС восстановления оксидного слоя на поверхности железной фольги, которое провели Фэдли и Ширли. Фольга была обработана в токе водорода при различных температурах. Результаты представлены на рис. 17. Соответствующая уровню Ре (Зр) двойная полоса, имеющаяся в спектре после обработки фольги при 300 К, показывает, что фотоэлектроны освобождаются как из оксидного слоя, так и из лежащего под ним слоя металла. Пик, отвечающий окисленному железу, находится при более низкой кинетической энергии фотоэлектронов, чем пик соответствующий чистому железу. Это означает, что в оксиде данные электроны связаны прочнее, чем в металле. При повышении температуры обработки поверхностный слой оксида все в большей мере восстанавливается. На это указывает уменьшение интенсивности пика О (15). Параллельно исчезает плечо пика Ре (Зр). [c.41]

Для защиты сталей от коррозии приобретают значение и принципиально другие методы. Один из них, как это ни парадоксально, состоит в том, что для него требуется не уменьшение ржавления путем образования защитного слоя, а совсем наоборот. В этом методе состав ржавчины регулируется таким образом, что образуется не пресловутый рыхлый оксид железа, способствующий дальнейшему разрушению материала, а полностью устойчивый к атмосферным воздействиям плотный слой. Иначе говоря, получается ржавчина, предохраняющая металл от дальнейшего окисления. В течение двух-трех лет ржавчина вообще прекращает образовываться. Первые сорта стали, обладающей таким замечательным свойством, содержали среди прочих компонентов 0,7-0,15% фосфора, 0,25-0,55% меди, 0,50-1,25% хрома и 0,65% никеля. В настоящее время в распоряжении имеется уже большое количество подобных сталей-свыше 50 сортов. В ГДР производство сталей-носителей коррозии (КТ8) началось с 1965 г. Новейшие типы базируются на никелевых сплавах. КТ8, как и обычные стали, можно формовать и сваривать, а стоимость их на 10-30% выше обычных. Однако такие материалы оправдьшают себя при сооружении конструкций, поскольку отпадает необходимость в дополнительной защите от коррозии. Из них можно делать вагоны, трубопроводы, цистерны и контейнеры, строительные машины, проволочные сетки одним словом, они представляют большой интерес везде, где необходима устойчивость к атмосферным воздействиям. Особенно высоки их шансы в высотном жилищном и промышленном строительстве, где благодаря им могут быть существенно снижены затраты на борьбу с коррозией. Пока еще в ГДР из КТ8 изготавливают только опоры воздушных линий электропередач, силосные башни, эстакады для труб и некоторые другие объекты. Ожидается, [c.274]

Одним из возможных путей решения этой задачи является выбор в качестве объекта исследования металла с возможно более низким током обмена. Как показывает анализ литературных данных, с ростом валентности катиона металла, как правило, наблюдается уменьшение его тока обмена, т. е. возрастание необратимости электродного процесса [1, 2]. К числу металлов, образующих при анодном растворении в качестве устойчивых конечных продуктов катионы с высокой валентностью, принадлежит индий, для которого устойчивая степень окисления равна трем. Уже первые исследования электрохимического поведения индия, проведенные полярографическим методом, показали, что в достаточно кислых растворах в отсутствие комплексообразования электродный процесс необратим, что свидетельствует об относительно низкой величине тока обхмена в систехме 1п(Нд)—1п +. В указанных условиях индий существует в растворе в виде аквакомплекса 1п(Н20)б , особенностью которого является весьма низкая скорость отщепления молекул воды из его гидратной оболочки [5, 6], что может являться одной из причин необратимости электродных процессов с участием ионов индия в таких растворах [7]. [c.26]

Целью работы явилось изучение степени разложения кар боиатов щелочноземельных металло в в дуговой плазменной струе. Процесс разложения карбонатов имеет большое практическое значение в технологии изготовления оксидных катодов электровакуумных приборов. Принципиальная возможность использования плазменной струи для нанесения эмиссионных покрытий катодов показана ранее , однако для использования этого метода в технике необходимо детальное изучение и решение таких противоречивых задач, как снил< ение мощности плазменной струи и повышение степени разложения карбонатов. При снижении мощности плазменной струи устраняются перегрев и окисление керна катода, уменьшается эрозия электродов. Повышение степени разложения карбонатов необходимо для увеличения плотности эмиссионного слоя и уменьшения газоотделения катода. Возможными путями решения поставленной задачи являются выбор и отработка оптимальной конструкции плазмотрона, обследование технологических режимов работы плазмотрона по расходу плазмообразующих газов, расходу карбонатов, мощности плазменной струи и т. д. В работе использовались плазмотроны двух конструкций с различными схемами подачи порошка в плазменную струю. На рис. 1 представлена схема головки плазмотрона. В качестве исходного материала использовался тройной мелкозернистый карбонат (Ва, 8т, Со) СОз с размером частиц 1—3 мк и соотношением компонент 50 45 5 в весовых процентах. В качестве плазмообразующего газа использовалась смесь аргона с гелием в различных соотношениях 1 10 1 5 1 3 1 2 соответственно. Запуск плазмотрона осуществлялся на аргоне, а затем [c.265]

Поскольку необратимость сурьмяного электрода связана с окислением поверхности металла, то очевидно, что при удалении окисной пленки или нестационарными методами исследования можно экспериментально измерить равновесный потенциал сурьмы в тартратном электролите. Если он определяется концентрацией ионов SbO+, образующихся в результате диссоциации комплекса [SbO(Tart)] , то значение равновесного потенциала будет выражаться уравнением (3), т. е. смещаться в отрицательную область на 19,7 мв при 10-кратном уменьшении концентрации ионов сурьмы и на 39 мв при увеличении pH на единицу. [c.232]

Селеновая кислота была получена различными способами [6], но вс они являются трудоемкими и лишь нет многие дают концентрированную кислоту высокой чистоты. Описано [1—3, 5, 12, 13, 19] получение разбавленных растворов селеновой кислоты из растворов селенатов тяж пых металлов действием сероводорода. Селенаты металлов обычно получались из соответствующих селенитов окислением хлором. Другие исследователи [3, 4, 14, 16, 17] окисляли суспензию селенита серебра свободными галогенами галоидное серебро осаждалось, и полученный разбавленный раствор селеновой кислоты концентрировался упариванием. Описан также [4, 9, 10] электролиз растворов селенатов, при котором раствор освобождается от ионов металлов, по метод этот не может считаться удовлетворительным. При анодном окислении растворов селенистой кислоты происходит лишь неполное окисление и на катоде образуется элементарный селен [4, 8, 11]. Окислением двуокиси селена 30-процентным раствором перекиси водорода Мейеру и Гейдеру [11] не удалось получить концентрированную кислоту. Тем не менее окисление двуокиси селена 30-процентной перекисью водорода является удобным методом синтеза селеновой кислоты [7]. Единственно возможные примеси продукта окисления — вода и селенистая кислота, но селенистая кислота присутствует лишь в незначительных количествах, а вода легко удаляется упариванием при уменьшенном давлении. [c.130]

Значительная часть теории инверсионной вольтамперометрии описана в предыдущих главах. Например, для ртутного электрода и анодной инверсионной вольтамперометрии параметром, который необходимо вычислить для стадии потенциостатического электролиза, очевидно, является концентрация амальгамы. Если раствор перемешивается или вращается электрод , то это нужно принимать во внимание. Чтобы быть уверенным в равномерном распределении амальгамы в электроде, часто предусматривают период выравнивания или успокоения (прекращают вращение электрода или перемешивание раствора) между процессами осаждения и растворения. Эту стадию также следует учитывать, хотя вклад ее в процесс электролиза в целом относительно мал. Таким образом, теория потенциостатического электролиза с учетом этих особенностей эксперимента позволяет вычислить концентрацию металла в амальгаме. Теория фарадеевской составляющей тока на стадии растворения или окисления основывается на тех же принципах, которые были описаны в предыдущих главах, причем в соответствующих уравнениях используется концентрация амальгамы, вычисленная по данным стадии электролиза. Слагаемые тока заряжения, по существу, такие же, как и в неинверсионных вольтамперометрических методах так, если процесс растворения выполняют -с применением дифференциальной импульсной или фазочувствительной пере-"меннотоковой вольтамперометрии, а не постояннотоковой вольтамперометрии с линейной разверткой напряжения, то получают более высокую чувствительность из-за уменьшения тока заряжения. Конечно, чувствительность анодной (амальгамной) инверсионной вольтамперометрии также зависит от концентрации металла в амальгаме, а значит, и от геометрии электрода, продолжительности и эффективности стадии потенциостатического электролиза. [c.528]

Экстраполяция =1/2 к Сь = 0. Этот метод, по-видимому, впервые предложенный Кози и Виварелли [64], был использован в ряде других работ (например, [65, 66]). В то же время, как показали Кондзиела и Биернат [61], данный метод может привести к ошибочным результатам, так как с понижением концентрации лиганда диффузионная волна в ряде случаев превращается в кинетическую или каталитическую, например, для системы 1п —I-(S N ) последнее установлено в работе [67], и предельный ток начинает снижаться с уменьшением Сь, что не учитывается уравнениями (1.103), (1.104). Этот эффект зависит от скорости каталитической реакции и от устойчивости комплексов в объеме раствора. Так, для системы 1п + — гликолевая кислота экстраполяция =1/2 к Сь = 0 дает правильную величину формального потенциала [48, 66]. Относительно высокая устойчивость комплексов для систем, описываемых уравнением (1.103), приводит к заметному изменению 1/2 с изменением l даже в области низких l, что затрудняет точную экстраполяцию =1/2 к l = 0. В то же время для систем, описываемых уравнениями типа (1.90), влияние на < 1/2 фактора устойчивости комплексов, в том числе с лигандом-катализатором (L), во многих случаях менее выражено, так как оно противоположно для окисленной и восстановленной форм металла [ l( l ) входят и в числитель и в знаменатель последнего слагаемого уравнения (1.90)]. Кроме того, поскольку в подобных [c.30]

Нлряду с исследованием под микроскопом или методами электрснно дифракции снятые пленки можно подвергнуть хи-мичеоюму анализу. В этом случае особенно важно, чтобы пленка была снята в том состоянии, в котором она существовала на металле, т. е. без прироста (вследствие дополнительного окисления . еталла) или уменьшения (вследствие коррозии). [c.234]

Реактивное испарение. При испарении пленок металла для уменьшения взаимодепствия остаточных газов с испаряемым веществом, оказывающего вредное влияние на свойства пленоК, давление в установке поддерживается как можно более низким [209]. Однако при реактивном испарении для обеспечения полного окисления металлических пленок поддерживается относительно высокое давление кислорода (от 10 5 до Ю мм рт. ст.). Этот метод полезен в тех случаях, когда вследствие полного или частичного разложения окислов металлов они не могут быть испарены непосредственно. Для получения кислорода используют термическое разложение MnOj, а для создания необходимого давления кислорода обычно применяют контроль натекания газа [210]. Для понимания кинетики реактивного испарения следует помнить, что средняя длина свободного пробега молекул газа при давлении 10" мм рт. ст. составляет примерно 50 см (см, рис. 5). Следовательно, вероятность образования молекул окислов металлов за счет столкновении в газовой фазе очень мала. Осноп-ным процессом является рекомбинация на поверхности подложки, куда в большом количестве попадают атомы металла и молекулы кислорода. [c.111]

Для определения дефицита кислорода в ЗЮг образец растворяют в HF в присутствии Сг . Изменение концентрации в растворе определяют но каталитической реакции окисления метурина броматом калия [286]. Чтобы учесть влияние органических восстановителей и ионов металлов в низшей валентности, проводят контрольный опыт с введением окислителя после растворения Si02 во фтористоводородной кислоте. Применение кинетического метода позволяет определять (1—5) 10 % дефицита кислорода при уменьшении навески до 10 мг. [c.171]

Прогрессивными методаш нагрева металла в печах являются такие, при которых резко уменьшается или полностью предотвращается окисление нагреваемых заготовок или изделий. Известно, что образование окалины не только вызывает большие потери металла (при нагреве в обычных пламенных печах до 3%), но и приводит к порче поверхности изделий. Уменьшение образования окалины достигается в рассмотренных выше печах скоростного нагрева. Однако этот метод не предотвращает, а только уменьшает угар и применим к однотипным тонким изделиям. [c.441]

Продукты СВС представляют собой новый тип полупроводниковых катализаторов, обладающих высокой хемо- и термостойкостью. Метод СВС [373] позволяет осуществить очень точное варьирование состава получаемого катализатора, обеспечивая получение требуемого соотношения металла и неметалла. Можно полагать, что путем изменения этого соотношения в различных катализаторах удастся достичь оптимальной каталитической активности гетерогенного контакта. Однако подобная оптимизация каталитического процесса за счет состава гетерогенных катализаторов требует получения большого массива экспериментальных кинетических данных. К сожалению, до настоящего времени таких систематических исследований как в процессах жидкофазного окисления олефиновых соединений, так и в реакциях индуцированного окисления (например, при сопряженном окислении олефинов с альдегидами) не проведено. Более подробно действие продукта СВС изучено в работах [374, 375], где проводилось жидкофазное окисление стирола в присутствии карбида и борида титана. Применение этих катализаторов приводит к значительному увеличению образования оксида стирола за счет уменьшения количества бензальдегида. На поверхности катализатора присутствует оксидный титан, спектр которого отличается от спектра диоксида Т10г, а бор находится в трех состояниях, отвечающих соединениям Т1В2, В2О3 и ВОл (л <1,6). Исследование изменения состава катализатора по ходу процесса методом ЭСХА показало, что количество образовавшегося оксида стирола пропорциональ- [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология