Экспериментальное определение чисел переноса

Уравнения (163.9), (163.10) лежат в основе расчетов при экспериментальном определении чисел переноса методом Гитторфа, а также позволяют сделать предварительную оценку состава электролита около электродов после электролиза. Для чисел переноса ионов имеем [c.458]

Для экспериментального определения чисел переноса находят [c.202]

В значительном числе случаев катионы, имеющие сравнительно небольшие размеры, отличаются большой подвижностью. В водных растворах особенно велика подвижность ионов водорода (НзО ). В расплавленных силикатах, а также фосфатах числа переноса катионов близки к единице. Экспериментальные определения чисел переноса основываются на том, что при электролизе вследствие разной подвижности катионов и анионов происходят неодинаковые изменения концентрации электролита вблизи катода и анода. Если, например, катионы двигаются быстрее, чем анионы, то в анодном пространстве (анолите) вследствие этого будет наблюдаться большая убыль концентрации, чем в катодном пространстве (католите), разумеется, при отсут- [c.149]

Таким образом, экспериментальное определение чисел переноса сводится к измерению скорости счета среднего пространства до и после электролиза, а также скорости счета радиоизотопа, перешедшего в результате электролиза в соответствующее приэлектродное пространство. Разумеется, нет необходимости определять радиоактивность всего объема ра< твора в соответствующих отделениях электролитической ячейки достаточно измерять активность аликвотных частей раствора. [c.191]

Экспериментальное определение чисел переноса [c.25]

Экспериментальное определение чисел переноса ионов основано на определении количества электричества, прошедшего через раствор, и изменения содержания электролита около электродов. Допустим, что электролизу с инертным анодом подвергается электролит АВ, дающий при диссоциации ионы А+ и В , с числами переноса Пк и п . При пропускании тока ионы будут в определенных количествах, в зависимости от их скорости, перемещаться от одного электрода к другому и содержание электролита АВ в растворе около электродов будет изменяться. [c.269]

Экспериментальное определение чисел переноса связано с боль шими трудностями, особенно при изучении концентрированных растворов. Так, например, метод Гитторфа осуществим лишь при наличии значительного градиента концентраций в приэлектродном [c.213]

Для экспериментального определения чисел переноса обычно применяются три метода 1) метод, основанный на принципе, впервые предложенном Гитторфом в 1853 г., заключается в определении изменений концентрации около электродов 2) метод, известный под названием метода движущейся границы, состоит в определении скорости движения границы между двумя растворами при прохождении тока (ср. стр. 160) и 3) метод, основанный на измерениях электродвижущей силы соответствующих цепей, будет рассмотрен в гл. VI. [c.162]

Однако если экспериментальное определение чисел переноса в водных и некоторых неводных растворах разработано достаточно подробно, перенос ионов в расплавленных солях изучен пока еще мало. Это объясняется экспериментальными трудностями, обусловливаемыми высокой температурой расплава, агрессивностью расплавленных солей по отношению к материалу аппаратуры и отсутствием вполне надежных методик определения чисел переноса в расплавленных солях. [c.131]

Экспериментальное определение чисел переноса основано на определении количества электричества, перенесенного катионами или анионами, и общего количества электричества, прошедшего через раствор. [c.180]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧИСЕЛ ПЕРЕНОСА [c.35]

Практически все методы определения чисел переноса основаны на электролизе раствора с последующим анализом приэлектродных растворов. Однако трудности экспериментального определения чисел переноса сильно возрастают по мере увеличения концентрации исследуемого раствора. Так, например, метод Гитторфа предполагает необходимость достижения значительного градиента концентраций в приэлектродных областях. Для этого требуется пропускание тока тем более продолжительное, чем выше концентрация компонента, перенос которого изучается. При длительном же электролизе начинают играть существенную роль конвекционные и концентрационно-диффузионные процессы, заметно искажающие картину переноса. [c.147]

Изложенные обстоятельства вызвали необходимость разработки модификации метода Гитторфа, основанной на применении радиоактивных изотопов и одинаково пригодной для исследования растворов любой концентрации [120, 761. Экспериментальное определение чисел переноса этим методом заключается в том, что ячейку, разделенную на три отделения пористыми перегородками, заполняют раствором одинакового химического, но различного изотопного состава среднее отделение заполняется раствором, в котором изучаемый компонент помечен соответствующим радиоизотопом. [c.147]

Порядок выполнения работы. При экспериментальном определении чисел переноса в растворе КС1 катодный процесс выделения водорода удобно заменить осаждением металла, на- [c.261]

В значительном числе случаев катионы, имеющие сравнительно небольшие размеры, отличаются большой подвижностью. Особенно велика подвижность ионов водорода HgO v В Расплавленных силикатах, а также фосфатах числа переноса катионов близки-к единице. Экспериментальные определения чисел переноса основываются на том, что при электролизе [c.144]

Экспериментальное определение чисел переноса (ЧП)................................................................210 [c.4]

Для неводных растворов достаточно строгим критерием соотносительного вклада обоих механизмов в общий перенос тока может служить прямое определение чисел переноса, в частности по методу радиоактивной индикации [237]. Аналогичная методика оказывается весьма пригодной для решения вопроса о соотносительном вкладе ионмиграционного и галогенотропного механизмов [37, 38] при чисто ионмиграционном механизме сумма чисел переноса ка- тиона и аниона /++ -=1. При сосуществовании обоих механизмов эта сумма меньше единицы, причем, тем значительнее, чем выше вклад ионотропного механизма переноса тока. Следует, впрочем, заметить, что экспериментальное определение чисел переноса в неводных растворах с удовлетворительной точностью — задача непростая. [c.65]

Порядок выполнения работы. При экспериментальном определении чисел переноса в растворе КС1 катодный процесс выделения водорода удобно заменить осаждением металла, например меди. Поэтому в нижнюю часть катодного сосуда электролизера обычно наливают насыщенный раствор uSO или Си(ЫОз)2 и погружают туда медный катод. После этого при открытых зажимах через анодный сосуд заливают 0,5 н. раствор КС1, заполняют им весь электролизер и вставляют кадмиевый анод. Последний целесообразно предварительно подвергнуть амальгамированию, для чего слегка протравленный в HNOg электрод погружают на короткое время в раствор азотнокислой закисной ртути и затем промывают дистиллированной водой. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология