Влияние растворителя на спектры поглощения и испускания

При обсуждении влияния сольватации и водородной связи мы должны четко различать влияние на спектр поглощения и влияние на спектр испускания. В разделе I, Б, 3 мы уже останавливались на том, почему 0-0-полосы в спектрах поглощения и флуоресценции не совпадают. Разность энергий появляется в результате того, что сразу после поглощения света конфигурация ядер сольватированной молекулы оказывается такой же, как и у невозбужденной молекулы (принцип Франка—Кондона), но, вообще говоря, иной, чем равновесная конфигурация в возбужденном состоянии. Дипольное притяжение между растворителем и возбужденными или невозбужденными молекулами может быть обусловлено как постоянным, так и наведенным [c.355]

В результате широкого теоретического и экспериментального изучения были предложены математические выражения, описывающие влияние растворителей на спектры испускания органических соединений, которые сходны с уравнением (6.2) [4, 13—16, 90]. Так, для описания влияния растворителей на разность между волновым числом поглощения и соответствующего испускания (e- g) в условиях, [c.444]

Итак, в чем же причина указанного общего влияния растворителя на спектры поглощения и испускания [c.179]

Влияние растворителя на спектры поглощения и испускания [c.244]

Очень похожее явление наблюдалось [129] в случае сцинтилляторов с жидкими растворами, содержащими одно и то же первичное растворенное вещество (3 г л РРО), но с различными алкилбензолами, использованными в качестве растворителей. Относительные сцинтилляционные эффективности растворов в бензоле, толуоле, т-ксилоле и п-ксилоле находятся, как установлено [129], в соотношении 85 100 109 112. Данные, приведенные в табл. 7, показывают, что поливиниловые производные этих алкилбензолов ведут себя аналогичным образом. Влияние увеличения числа метильных групп в ряду от бензола до п-ксилола проявляется в смещении спектра поглощения в длинноволновую область примерно на 5% ив увеличении коэффициента погашения примерно на 70% [130]. Соответствующего смещения спектра и увеличения интенсивности следует ожидать и в спектре испускания растворителя. Аналогичные эффекты, вероятно, проявляются и в случае поливиниловых производных. Этими изменениями, по-видимому, можно объяснить возрастание эффективности при уменьшении величины и увеличении переноса энергии а у в системе растворитель — растворенное вещество. Возрастание силы осциллятора при возбуждении растворителя и связанное с этим смещение спектра приводят к увеличению величины J [уравнение (71)] и, следовательно, а у. Даже без проведения более поДт [c.213]

Показательно влияние растворителей на спектры поглощения и испускания лазерного красителя, представляющего собой производное 7-амино-4-трифторметилкумарина и проявляющего положительный сольватохромный эффект. Из-за структурной жесткости вращение аминной группы в этом соединении невозможно [341]. [c.438]

В растворах со слабым межмолекулярным взаимодействием растворитель влияет на положение и структуру электронных полос, но характерный вид спектра сохраняется. Центрами поглощения и испускания в таких растворах являются молекулы растворенного вещества, а влияние растворителя можно рассматривать как некоторое возмущение. Уже давно предпринимались попытки установить эмпирическую зависимость между длиной еолны полосы поглощения растворенного веществам макроскопическими характеристиками растворителя. Некоторые исследователи находили линейную зависимость между длиной волны максимума поглощения и показателем преломления среды, другие — квадратичную зависимость (для других объектов). В 50—60 годы появились теоретические исследования влияния растворителя на спектры " . Ограничимся кратким качественным рассмотрением влияния растворителя на спектры. [c.47]

Перенос энергии. Перенос энергии растворенное вещество — растворенное вещество может быть удовлетворительно объяснен на основе механизма радиационного переноса и диполь-дипольного взаимодействия (рис. 27). Перенос энергии растворитель — растворенное вещество в пластических растворах был рассмотрен аналогичным образом [15, 118], но остался не вполне решенным вопрос о том, дает ли какой-либо вклад в эффективность переноса миграция энергии между фрагментами полимера. Крайне желательно, чтобы были получены спектры поглощения и испускания отдельных компонент какой-либо исследованной сцинтилляционной системы. Это дало бы возможность провести вычисления, связанные с переносом энергии, и различить первичные и вторичные процессы сцинтилляции. Перенос энергии может быть определен и другим методом, спектрофотометрически, непосредственно при возбуждении [13, 16]. Это особенно важно при сравнительном изучении влияния молекулярной структуры на сцинтилляционные свойства (раздел IX, 3). [c.223]