Зависимость между длинами связей

Рис. 1.44. Зависимость между длинами связей и их кратностью в молекулах этана (С-С), этилена (С-С), ацетилена (С С) и бензола (С - С)

Рис. 1.47. Зависимость между длинами связей и их кратностью

Рис. 13. Зависимость между длинами связей и нх кратностью.

Зависимость между длиной связи и ее кратностью показана на рис. 9. [c.149]

СМ [130], со [145], СМ + СО [146] или С8 [147]. Уравнения для одной и той же связи в разных группах соединений, как оказалось, ие очень отличались друг от друга. Для соединений, содержащих связь N0, получились следующие уравнения, устанавливающие корреляционную зависимость между длиной (/ ) связи СС, СК и N0 и тт-порядком (р) этих связей [101] [c.30]

Скиннер [26] формулирует следующим образом зависимость между длинами связей и их энергией Энергия связи в молекуле есть функция длины связи и валентных углов когда связи направлены под нормальным валентным углом, энергия определяется длиной связи. Если же связи напряжены в результате заметного искажения углов, энергии связей могут быть понижены без соответствующего увеличения длины связи . По Скиннеру, зависимость энергии связи Д и ее длины I в известном приближении подчиняется уравнению [c.27]

Основываясь на этих очень немногочисленных данных, удалось оценить длину связи углерод-углерод в этилене, бензоле, графите, а также чистой о-связи между 5р2-атомами углерода (табл. 3). Первые три значения точно согласуются с найденными экспериментально, а последнее хорошо согласуется с оценками из зависимости между длиной связи и процентом -характера (рис. 16), из зависимости между длиной и порядком связи (рис. 18) и из опыта найденные значения составляют соответственно 1,488 1,487 и 1,483 + 0,01 А. [c.66]

Исходя из выражения Леннард-Джонса для резонансного интеграла (стр. 326) и своего собственного соотношения между энергией связи и ее порядком (см. ниже), Коулсон [16, стр. 424] выводит формулу, выражающую зависимость между длиной связи х и ее порядком (обозначения те же, что и у Леннард-Джонса) [c.330]

Рис. 27. Зависимость между длиной связи и я-характером связи производи

Рис. 2.22. Зависимость между длиной связи и порядком связи для связей углерод— углерод.

Большинство соотношений, в которые входят ковалентные радиусы — составляющие длин связей, вносимые отдельными атомами,— включают также значения электроотрицательностей элементов. Первое из подобного рода соотношений было предложено Шо-мейкером и Стивенсоном в 1941 г. [38]. Оно выражает зависимость между длиной связи Гдв, ковалентными радиусами Гд и гв и электроотрицательностями тех же атомов лгд и х [c.183]

Зависимость между длинами связей и ковалентными радиусами [c.197]

Структурные данные дают информацию также о длинах связей в группах X N. Однако, как уже отмечалось, точность этой информации слишком низка для суждения об изменениях кратности связи при переходе от одного соединения к другому. Более того, нельзя выявить даже зависимость между длинами связей в роданогруппе и способом ее присоединения. [c.212]

В тех случаях, когда в молекуле встречаются типы связей, отсутствующие в табл. 1, следует оценивать величины вкладов этих связей, пользуясь аналогиями ли приближенной линейной зависимостью между длинами связей (для которых следует брать экспериментальные, значения пли оценивать их, исходя из суммы ковалентных радиусов) и средними энергиями связей. Такие, хотя и весьма неточные, расчеты несомненно пригодны для ориентировочной оценки. [c.11]

Линейная зависимость между длиной связи и силовой постоянной Кс-с показана на рис. 2. Для приведенны.х на графике пяти молекул (рис. 2) необходимая корреляция выполняется достаточно хорошо. [c.375]

Рис. 8. Зависимость между длиной связи РО и степенью я-связанности [3].

Рис. 12. Зависимость между длиной связи С—С и отклонением связи С—Н от плоскости нормальной плоскости трехчленного гетероцикла

Прежде всего полагали, что молекула СгН является линейной. Если длины связей являются такими же, как и у ацетилена (гсс = 1,208 А и гсн = 1,058 А), то момент инерции был бы равен 18,939- 10" ° гсм . Однако удаление атома из молекулы вообще сказывается на электронной структуре всей молекулы и изменяет характер всех связей. Глоклер [7] сделал анализ зависимости между длинами связей и их энергиями в углеводородах, а также между длинами смежных связей С—Н и С—С в любой молекуле. Имея данные для энергии диссоциации связи С—Н ацетилена, приводимые выше, и теплоты распада ацетилена на атомы (390 ккал), по Глоклеру, длины связей в молекуле СгН определены приблизительно равными гсс= 1,220А и гсн = 1,062А. Момент инерции, подсчитанный на основании этих данных, равен 19,284 10 ° гсм . [c.303]

Помимо этого, в инфракрасной области были исследованы соединения, содержащие связь углерод — азот. Из вращательных спектров, из опытов по электронной дифракции и рентгенографии были получены длины связей С—N и С—О. Известно, что частоты, обусловленные карбонильными связями, чувствительны к химическим воздействиям. Лейтон, Кросс и Фассел [216] теоретически определили зависимость между длиной связи и частотой соответствующих валентных колебаний для ряда соединений с такими связями. Частота валентных колебаний связи С—N линейно зависит от длины связи в различных молекулах. Зависимость частоты валентных колебаний связи С—О от длины этой связи в различных молекулах имеет слегка нелинейный характер, особенно для частот выше 1700 см и для длин связей, меньших 1,2 А. В табл. 21 приведены соответствующие данные для типичных неорганических соединений. [c.71]

Позднее, как было отмечено выше, была установлена зависимость между длиною связи и их л-электронным зарядом, представляющим собою долю я-электронного облака, выраженную в электронных единицах и приходящуюся на данную связь. Установление линейной зависимости между зарядами, рассчитанными методом квантовой химии (применяя модель электронного газа), и длинами связей впервые провел Шерр в 1953 г. [c.88]

Зависимость между длиной связи Р—О и структурой довольно подробно обсуждалась в книге Ван Везера [64], а также в недавно опубликованном обзоре Крукщанка [53]. Последний автор -отмечает, что тетраэдрическая симметрия (Г ) симметричного тиона Р0 допускает использование двух ортогональных л-орби- [c.90]

Следует отметить, что анализ межатомных расстояний в структурах оксиортосиликатов приводит к установлению определенной зависимости между длиной связи 81—0 в кремнекислородном тетраэдре и степенью взаимодействия концевого кислорода этой связи с катионами. Повышение координации по катионам одного из концевых кислородов 8104-тетраэдра с 2 до 3, что было отмечено в структуре оксиортосиликата иттербия, приводит к удлинению соответствующей связи 81—0, т. е. к понижению ее порядка по сравнению с другими 81—0-связями тетраэдра. Кроме того, установлена с небольшими отклонениями зависимость между средними расстояниями катион—кислород и кислород—кремний, выражающаяся в том, что укорочению расстояния катион—кислород соответствует удлинение связи 0—81, и наоборот. Все эти факты могут быть объяспены увеличением поляризации связи 81—О при уменьшении расстояния кислород—катион или при повышении координации по катионам концевого кислорода. [c.109]

Весьма обстоятельно вопрос о зависимости между длинами связей в органических соединениях и гибридизацией рассмотрел Браун в статье [58], на которую мы ссылались в предшествующей главе (стр. 202). Общий его вывод сводится к тому, что представление о гибридизации достаточно для объяснения вариаций в длинах угле-род-углеродных связей, а также связей, образованных углеродом с другими элементами водородом, галогенами, кислородом и азотом. Влияние на длину связей отступлений от целочисленной кратности (partial multiple-bonding) имеет подчиненное значение. Как пишет Браун, рассмотрение данных для нескольких сотен соединений позволяет утверждать, что влияние гибридизации может быть большим, чем признавалось ранее, и что учет его приводит к удовлетворительному набору атомных радиусов для С — С-связей . Правда, для С — Н-связей положение далеко не ясное, потому что, кроме кратности и гибридизации, имеются, очевидно, другие факторы, влияющие на длины этих связей. [c.252]

Сопоставление длин связей в сэндвичевых комплексах разного типа затруднено, так как здесь варьируют одновременно тип гибридизации, полярность и КЧ атомов. Однако ряд эмпирических закономерностей был обнаружен. Так, Стручков [129] на примере комплексов типа СрРе ЬЪ Ъ ", где ЬЪ Ъ "-различные лиганды, установил, что Гп(Ре—С) заметно больше, чем в ферроцене, причем длины ст-связей Ре—С имеют тенденцию к сокращению по мере удлинения я-связи. Леонг [130] установил, что существует линейная зависимость между длиной связи М—С и зарядом на лиганде. [c.105]

Проанализировав большое количество экспериментальных данных, автор [3] приходит к выводу о возможности участия в сопряжении р -электронов атомов кислорода в тетраэдрических молекулах (ХО - с З -орбитами X (см. модели на рис. 7). Крукщанку удалось также выявить количественную зависимость между длиной связи ХО и степенью их л-связанности. В качестве примера на рис. 8 представлена такая зависимость для производных кислот четырехкоординационного фосфора. Интересно отметить, что в недавно опубликованной работе 140], посвященной структуре кальциевой соли тимидилфосфата, найденные длины связей, равные дляР—О—Р, 1,60А и для Р=0 1,50А, хорошо согласуются с теоретически рассчитанными значениями этих связей 1,63А и 1,52А соответственно. [c.471]

Представления о донорно-акцепторной природе связей между гетерофрагментом и этиленовым фрагментом трехчленного гетероцикла рассмотрены в работе [14]. В ней показана линейная зависимость между длиной связи С—С и отклонением угла связи С—Н от плоскости, нормальной к плоскости цикла, а также между длиной связи С—С и электроотрицательностью S- и р-орбиталей гетероатома (рис. И и 12). Кроме того, рассчитаны атомные заряды и заселенность связующих орбиталей. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология