Классические работы по дисперсии оптического вращения

Конформационные исследования. Последней стадией установления строения молекулы является выяснение ее конформации, или, точнее говоря, конформационного равновесия, хотя эта стадия обычно не предусматривается в классических химических исследованиях. Однако полностью разобраться в конформацион-ном равновесии редко удается, поскольку задача слишком сложна. Кривые дисперсии оптического вращения, как указывалось выше, весьма чувствительны к конформационным изменениям. При работе с неизвестными системами всегда есть определенная степень неуверенности, но тем не менее столь высокая чувствитель- [c.444]

Классические работы по дисперсии оптического вращения [c.533]

КЛАССИЧЕСКИЕ РАБОТЫ ПО ДИСПЕРСИИ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ 535 [c.535]

Лишь несколько измерений вращательной дисперсии и кругового дихроизма органических веществ в ультрафиолетовой области спектра было проведено до тех пор, пока интерес к подобным работам не возродился в 50-х годах XX в. Клайн [12] обобщил результаты, полученные главным образом Лаури [11, Куном [10] и Митчеллом [И]. Хотя эта классическая работа и не привела к применению этих методов в органической химии в основном из-за недостаточного для обобщения количества исследованных объектов, она показала возможность проведения параллельных измерений ДОВ и КД. Причина того, что в новой эре 14] внимание сосредоточилось вначале только на дисперсии оптического вращения, была чисто случайной — появление коммерческого спектрополяриметра [31. Несомненно, что если бы первый коммерческий прибор был предназначен для измерений кругового дихроизма, все наши ранние работы были бы выполнены с его помощью. К счастью, этого не случи- [c.23]

Кривые со сложным эффектом Коттона в области 350—500 ммк характерны для эфиров азотистой кислоты с оптически активными спиртами. Эти соединения служили объектом для выявления связи между УФ-спектрами и дисперсией вращения в классических работах Куна . Трудности работы с нитритами объясняются сложностью получения их в чистом виде и в особенности неустойчивостью их к действию света . [c.559]

Со времен классической работы Био хорошо известно, что большинство бесцветных активных веществ обладает нормальной вращательной дисперсией, а именно численное значение оптического вращения постепенно увеличивается по мере уменьшения длины волны [1]. [c.498]

Вопрос об интерпретации плавных кривых кратко рассмотрен в книге Джерасси [96] Кляйн приводит ссылки на классические работы [221], большинство которых оперирует данными по плавным кривым и обсуждает их использование. Съеберг [335] рассматривает кривые дисперсии оптического вращения ряда карбоновых кислот, их эфиров, амидов ианилидов — производных, ранее использовавшихся для исследования правила сдвигов [134] при монохроматических измерениях. [c.439]

Классические работы по применению дисперсии оптического вращения к проблемам стереохимии органических соединений принадлежат известному русскому ученому Л. А. Чугаеву (см. Избранные труды , т. II, Изд. АН СССР, 19о5, стр. 384, 394, 405, 425—436). —При.м. ред. [c.199]

Предмет стереохимии так же стар, как сама органическая химия. Открытие Био оптического вращения предшествовало известному синтезу мочевины Вёлера, а классические стереохимические исследования Пастера совпадали по времени с классическими работам Кекуле, посвященными структуре молекул. Несмотря на почтенный возраст предмета, интерес к нему заметно возрос после окончания второй мировой войны. Определение абсолютной конфигурации, выяснение конфигурации большого числа важных природных соединений и стереонаправленный синтез многих из них, создание стереорегулярных полимеров с явно выраженными полезными физическими свойствами — таковы некоторые из многих примеров последних достижений в этой области. Конфор-мационный анализ позволил систематически интерпретировать многие химические данные, а также предсказать новые факты. Последним по счету, но не по значению, является следующее обстоятельство. Годы после 1940 г. были годами замечательных успехов в создании новых физических приборов и их все более широкого практического применения, в результате чего такие методы, как ультрафиолетовая, инфракрасная и ЯМР-спектроскопия, а в самое последнее время — измерение дисперсии оптического вращения, стали играть чрезвычайно важную роль в решении вопросов стереохимии. [c.7]

Хромофором, близким по характеру к кетонному, является группировка С =5. Исследование дисперсии вра-ш,ения оптически активных веществ с такого рода хромофором (ксантогенатов и дитпоуретанов) было предметом классических работ Чугаева. Позднее ряд объектов такого типа исследовал Лоури . В недавнее время Джерасси исследовал некоторые тиокетоны со стероидным скелетом, напрпмер ан-дростантион-17 (XV), установив для него наличие ано- малии вращения в области 500 ммк. Эта аномалия связана с полосой поглощения Х=492 ммк г =12,9. Ниже 300 ммк измерения невозможны из-за сильного поглощения (начало полосы 239 ммк ==8770). [c.558]