Необратимые кинетические волны

Необратимые кинетические волны. Необратимыми полярографическими кинетическими волнами будем называть полярографические волны, наблюдаемые при необратимом протекании электрохимической стадии, которой предшествует медленная химическая реакция. [c.172]

З.З. Уравнения необратимой кинетической волны [c.46]

На основании (53) при / р ==/пр, когда необратимая кинетическая волна превращается в необратимую диффузионную волну при наличии равновесных стадий диссоциации, получаем [c.48]

При электровосстановлении продукта замедленной диссоциации g = Н—1) независимо от состава частиц, присутствующих в растворе, и числа последовательных стадий диссоциации, из (57) находим однотипное для всех этих процессов уравнение необратимой кинетической волны [c.49]

В заключение отметим, что для необратимой кинетической волны, связанной с замедленной диссоциацией, возможно раздвоение полярографической волны первой ступени будет соответствовать восстановление менее координированной частицы АВ/, включая и А (/ = О, g. .. к— 1), а вторая — восстановлению более координированной частицы АВ/ (/ = (/, <7—1. .. р. .. Н) (схема V). [c.50]

Отсюда получаем выражение потенциала полуволны необратимой кинетической волны [c.62]

Для расчета констант равновесия могут быть использованы также потенциалы полуволн необратимых кинетических волн. Соответствующие уравнения рассмотрены в разд. 2.1.3.3 и 2.1.4.3. Например, если в электрохимической стадии участвуют простейщие частицы А (ионы металла), то уравнение волны [уравнение (53) с учетом (282)] приобретает вид (д = 0) [c.128]

Как и для необратимой кинетической волны, обусловленной замедленной диссоциацией, при замедленной рекомбинации также возможно раздвоение полярографической волны. Однако здесь первой волне соответствует восстановление более высококоординированной частицы АВ/, в то время как вторая волна связана с восстановлением менее координированной частицы АВ/, включая и частицы А (/ = 0) (см. схему X). [c.64]

Теперь перейдем к рассмотрению уравнений необратимой кинетической волны для гомогенно (гетерогенно)-поверхностных химических реакций рекомбинации. Здесь вновь используем общую схему (X), заменив в ней замедленную стадию рекомбинации одной из гетерогенноповерхностных реакций (VU) или (VUI) или аналогичной гомогенно-поверхностной реакцией и ограничив вывод кинетического уравнения условием восстановления продукта замедленной стадии рекомбинации [c.64]

Константы 3 можно определить с помощью (256) или (257), как описано выше, графическим или другим методом. Величины ( 4)обр и находят, исходя из условия отсутстви . лиганда. Примеров практического применения уравнений (256) или (257) для определения констант равновесия комплексообразования пока немного, что, по-видимому, объясняется чаще всего необратимостью кинетических волн. Тем не менее Корыта, получивший уравнение (256), успешно использовал его для определения констант равновесия образования комплексов кадмия с нитрилотриуксусной кислотой [28, 29], а также некоторых других комплексов [30, 31]. При этом во всех случаях были исследованы обратимые кинетические волны, обусловленные замедленной диссоциацией соответствующих компонентов. [c.117]

Задача нахождения уравнения квазиобратимой кинетической волны была решена Мацудой [150] применительно к объемным процессам замедленной диссоциации (схема V) или замедленной рекомбинации (схема X). Вывод этого уравнения аналогичен рассмотренному в разд. 2.1.3.3 и 2.1.4.3, но с учетом электрохимической стадии окисления. Здесь, как и при сопоставлении необратимой кинетической волны с необратимой диффузионной волной [ср. (53) и (55) или (88) и (92)], в уравнение (262) необходимо ввести слагаемое, учитывающее различие между г пр и / р и, кроме того, в левой части уравнения (262) заменить / р на г пр При этом вместо (262) получаем (п — па). [c.123]