Число и последовательность стадий реакций

Строго говоря, присоединение каждого нового остатка мономера к цепи полимера представляет собой новую химическую реакцию п образование молекулы полимера происходит в результате большого числа последовательных стадий. Система дифференциальных уравнений, описывающая кинетику такого процесса, содержит большое число уравнений и не может быть строго проинтегрирована. Это же относится и к обратным процессам превраш,ения полимера в мономер или другие низкомолекулярные соединения (деструкция полимеров). Однако, как правило, можно считать, что увеличение или уменьшение длины полимерной частицы (молекулы или свободного радикала) не меняет существенно реакционной способности этой частицы. Это дает возможность рассматривать в первом приближении образование полимерной молекулы не как последовательность большого числа различных стадий, а как многократное повторение одной и той же реакции. Тем самым становится возможным рассматривать рост или деструкцию полимера как сравнительно простой процесс, состоящий, в зависимости от механизма реакции, из одной или нескольких элементарных стадий. [c.354]

Если исходить из естественного предположения о том, что элементарная реакция характеризуется минимальным нарушением реагирующих структур, то приведенное сложное превращение, несмотря на его экзо-термичность, вряд ли можно представить себе происходящим в один акт. Но тогда положительность энергетического баланса такого предполагаемого суммарного превращения еще не определяет его вероятности. Действительно, достаточно наличия в числе последовательных стадий этого превращения хотя бы одной стадии, эндотермичность которой делает ее неосуществимой в данных условиях, чтобы, несмотря на положительный суммарный тепловой эффект всего предполагаемого процесса, он стал бы невозможным. Таким образом, один только подсчет энергетического баланса еще не определяет вероятности превращения, характеризующегося значительной перестройкой реагирующих частиц и в силу этого не являющегося элементарной реакцией. [c.100]

Модель ступенчатого обмена — это модель последовательных реакций, согласно которой каждая последующая реакция (стадия) может реализовываться только вслед за предыдущей. В МСО ионит рассматривают как соединение ВА , где п соответствует числу последовательных стадий замещения. Суммарная реакция обмена однозарядных ионов записывается следующим образом [c.682]

Если число последовательных стадий больше двух, то число возможных типов кинетических кривых возрастает. В случае последовательности реакций [c.251]

Строго говоря, присоединение каждого нового остатка мономера к цепи полимера представляет собой новую химическую реакцию и образование молекулы полимера происходит в результате большого числа последовательных стадий. Такой процесс должен описываться системой большого числа кинетических уравнений. Это же относится и к обратным процессам превращения полимера в мономер или другие низкомолекулярные соединения (деструкция полимеров). [c.414]

В последнем обзоре Хадсона [7] отмечается значительная неопределенность сведений и интерпретации реакций одноядерных соединений фосфора. Применительно к фосфазенам эти трудности сильно возрастают, так как в общем случае в каждой молекуле имеется несколько атомов фосфора и мало что известно относительно механизма изменения электронных полей. Трудности, возникающие в связи с наличием последовательных стадий реакций, которые могут протекать не с одинаковой скоростью, часто сочетаются с вероятностью большого числа реакционноспособных структурных единиц. Из полного ряда реакций в действительности могут иметь место одна или несколько из них. Имеется относительно небольшая информация о структурах циклических шести- и [c.6]

Здесь а — доля прореагировавшего веш ества р — вероятность реагирования 1 — время к — константа скорости реакции п — число последовательных стадий при образовании устойчивого начального центра новой фазы плюс постоянное число, характеризующее форму зародыша и равное 3 при образовании сферического зародыша, 2 — цилиндрического и 1 — плоского зародыша реакции. [c.112]

Число и последовательность стадий реакций [c.36]

Ионные реакции могут рассматриваться как последовательность атаки и ухода. Замещение происходит в результате атаки, связанной с уходом, присоединение — в результате двух атак и элиминирование — в результате двух уходов. Некоторые сложные реакции могут протекать через большое число последовательных стадий. [c.162]

Реакция типа (П-11) может сопровождаться, а может и не сопровождаться изменением стереохимии соединений. Об этом важно знать прежде, чем предлагать разумный механизм реакции, включающий не только определение числа последовательных стадий, но и выяснение возможности изменения стереохимии в процессе замещения. В частном случае кинетического изучения рацемизации оптически активных октаэдрических комплексов НХ, V обычно является растворителем и может участвовать или не участвовать в реакции. Установление этого факта является необходимым для выяснения механизма рацемизации. [c.463]

В общем случае п не должен отождествляться с числом последовательных стадий, через которые проходит реакция [c.102]

Рассмотрим процессы полимеризации в потоке. Реакция полимеризации состоит из чрезвычайно большого числа последовательных стадий присоединения молекул мономера к растущей цепи. В этом случае нельзя говорить о. целевом веществе продукт представляет собой смесь макромолекул разной длины. Эту смесь можно охарактеризовать функцией распределения степени полимеризации (или длины цепей). Свойства полимера существенно зависят как от средней длины цепей (математического ожидания), так и от дисперсии этой величины (см. раздел 5). В большинстве случаев стремятся получить молекулярно однородный полимер продукт с малой дисперсией степени полимеризации. [c.141]

Своеобразная разновидность последовательных реакций — полимеризация. Для нее характерно чрезвычайно большое число последовательных стадий Присоединения молекул мономера к растущей цепи. В этом случае нельзя говорить о целевом веществе продукт представляет собой смесь макромолекул разной длины. Зато важная характеристика полимера — распределение цепей по длине. Коли- [c.89]

Все изученные до сих пор случаи катализа качественно можно объяснить либо существованием промежуточных перекисей, либо протеканием окислительно-восстановительных реакций. В действительности, реакции являются, конечно, более сложными, чем изображенные выше простые схемы. Так, в схеме компенсирующих реакций процесс суммарного восстановления и окисления катализатора обычно состоит из двух или большего числа последовательных стадий то же самое в общем справедливо для образования и диссоциации промежуточных перекисей. Цель кинетических исследований состоит п подробном выяснении механизма процесса, однако о встречающихся здесь трудностях можно судить по тому, что среди изученных и описываемых ниже систем нет ни одной, кинетику которой во всех условиях можно было бы количественно объяснить на основе предполагаемого механизма реакции. [c.98]

Известны многочисленные реакции в растворе, подчиняющиеся кинетическим уравнениям третьего и даже более высоких порядков. Вполне вероятно, что в большинстве случаев эти реакции более сложны и состоят из двух, трех и большего числа последовательных элементарных реакций, которые в свою очередь могут быть моно- или бимолекулярными, обратимыми или необратимыми. Если скорость одной из этих элементарных реакций намного меньше скоростей остальных стадий, то она и определяет скорость суммарной реакции. Кинетическое уравнение суммарной реакции отвечает простому кинетическому порядку, который представляет только ход медленной реакции. Наоборот, если две элементарные реакции одной и той же суммарной реакции имеют скорости одного порядка, то частные кинетические порядки одних реагентов могут быть первого или второго порядка, а частный порядок другого реагента — дробным. Поэтому необходимо, чтобы в каждом случае результаты этих кинетических определений согласовывались с другими экспериментальными наблюдениями. При этом соответствующая реакция должна рассматриваться также и с точки зрения теории химической связи, чтобы можно было установить элементарные реакции, составляющие суммарную реакцию. [c.275]

Образовавшийся радикал при распаде или реакции с молекулой преврашается в другой радикал так происходит до тех пор, пока не произойдет столкновение двух радикалов, приводящее к их рекомбинации или диспропорционированию. Происходит ряд превращений одних радикалов в другие. Так как число радикалов, могущих образоваться в данной системе, невелико, на некоторой стадии образуется радикал, уже принимавший участие в одной из предыдущих стадий, и возникает регулярное чередование двух или нескольких последовательных элементарных реакций, например [c.50]

Однако, как правило, можно считать, что увеличение или уменьшение длины полимерной частицы (молекулы или свободного радикала) не меняет существенно реакционной способности этой частицы. Это дает возможность рассматривать в первом приближении образование полимерной молекулы не как последовательность большого числа различных стадий, а как многократное повторение одной и той же реакции. Тем самым становится возможным рассматривать рост или деструкцию полимера, как сравнительно простой процесс, состоящий, в зависимости от механизма реакции, из одной или нескольких элементарных стадий. [c.353]

Вероятность одновременного столкновения более чем трех частиц крайне мала. Поэтому сложные реакции, уравнения которых содержат большое число частиц, представляют собой совокупность последовательно или параллельно протекающих процессов, каждый из которых происходит, как правило, при столкновении двух частиц или в результате распада отдельной частицы. В подобных случаях закон действия масс применим только к каждой отдельной элементарной стадии реакции, но не к реакции в целом. [c.195]

Определение механизма многостадийных электродных реакций состоит в установлении последовательности стадий и выявлении лимитирующей стадии. Так как число стадий велико и возможны различные пути реакции, однозначное установление механизма оказывается весьма сложным. [c.333]

Прежде всего необходимо знать суммарную электродную реакцию, а именно число электронов, участвующих в процессе, и конечные продукты реакции. Для определения последних используют самые разнообразные методы классические методы неорганического и органического анализа, электроаналитические методы, хроматографию, спектральные методы и т. п. Далее можно записать последовательность стадий перехода от исходных веществ к продуктам реакции и сопоставить выводы, вытекающие при предположении о медленности той или иной стадии суммарного процесса, с экспериментальными данными. В последнее время для выбора оптимальной схемы электродного [c.348]

Метод поляризационных кривых оказывается достаточно информативным при изучении электрохимических процессов, осложненных химическими превращениями вблизи электрода или на его поверхности. В этом случае параметры поляризационных кривых существенно отличаются от параметров, характерных для обратимых или необратимых электрохимических процессов, не включающих химических стадий. Влияние химических реакций на поляризационные характеристики зависит от их места в общей последовательности реакционных стадий, порядка реакции, величины константы скорости и может быть многоплановым оно сказывается на количестве, форме и высоте волн, числе участвующих в реакции электронов, на диффузионном, кинетическом или каталитическом характере волн, на величинах потенциалов полуволны и их зависимости от условий эксперимента. Сопоставляя экспериментальные поляризационные характеристики с теоретически рассчитанными для различных механизмов процесса, можно сделать важные выводы относительно пути реакции и ее механизма. [c.195]

Пептидный синтез становится трудоемкой и длительной операцией в том случае, когда целевой пептид велик. Образование каждой пептидной связи требует должным образом защищенной аминокислоты, проведения конденсации и снятия защитных групп. Несмотря на то, что больщое число последовательных стадий может быть модифицировано путем изменения общего плана синтеза (см. разд. 23.6.5), общее число дискретных химических операций в синтезе больших пептидных гормонов и небольших белков остается весьма значительным. Пептидный синтез предъявляет также значительные технические требования. Условия реакции требуют тщательного исследования и строгой оптимизации для того, чтобы обеспечить приемлемый выход и избежать побочных реакций. Выделение лабильных и труднодоступных продуктов реакции требует опыта и искусства экспериментатора. По этой причине в целом ряде схем Цредлагаются ускоренные синтетические методики, которые упрощают также многие обычные операции. Среди этих схем широкое распространение нашла методика твердофазного синтеза, разработанная Меррифилдом [106, 107]. [c.405]

Реальное положение дел, однако, не всегда настолько просто, чтобы можно было так легко классифицировать реакции. Даже если не учитывать сложные многоступенчатые процессы (такие, как, например, реакция между Мп07 и с оГ, предполагающая большое число последовательных стадий), существует масса процессов, которые включают реакции, одновременно относящиеся к двум или даже ко всем трем категориям. И тем не менее чрезвычайно полезно сначала изучить эти категории отдельно, а затем уже рассмотреть различного рода усложнения. [c.24]

Хотя приведенная общая схема считается умозрительной, она согласуется с данными по термическому разложению предварительно облученного азида бария (см. ниже) 151, 56]. Так, по этой схеме при глубинах фотолиза, соответствующих начальному уменьшению скорости фотолиза, увеличивается общее число центров, па которых может происходить рост ядер по механизму Багдасарьяна. Все эти центры имеют одинаковую природу благодаря этому сохраняется закон 6-й степени, но постоянная С в а = = С(е— о) увеличивается, в то время как несколько уменьшается. При достижении минимальной скорости фотолиза ловушки превращаются в зародышевые ядра с различной активностью в том смысле, что для их превращения в растущие ядра требуется небольшое число последовательных стадий, несколько отличающееся для различных зародышей. В результате этого наблюдается закон 4-й или 5-й степени. Наконец, после того как скоррсть достигла постоянного значения, все ядра находятся в одинаковом состоянии и растут за счет реакции Ва +Ва->2Ва . В результате при последующем термическом разложении имеет место кубический закон, а значение Ц с возрастанием дозы облучения непрерывно уменьшается. [c.173]

В этом уравнении п равен числу последовательных стадий при образовании устойчивого начального центра новой фазы плюс постоянное число, характеризующее форму заро-дыща, и равное 3 при образовании сферического зародыща, 2 — цилиндрического и 1 — плоского зародыша реакции. [c.102]

Мономолекулярными называются реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия участвует одна молекула (например, реакции радиоактивного распада ядер атома, некоторые реакции разложения и изомерного превращения сложных молекул в газах и растворах и др.). Бимолекулярными называются реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия встречаются две молекулы (например, разложение иодистого водорода по уравнению 2HJii H2+J2. реакции этерификации сложных эфиров и т. д.). Тримолекулярными называются реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия участвуют три молекулы (например, 2N0-1-H2=N20 + H20). Одновременная встреча в элементарном акте взаимодействия даже трех молекул случается редко Реакций же более высокой молекуляр-ности неизвестно. В тех случаях, когда из химического уравнения следует, что в реакции участвует большее число молекул, процесс практически проходит более сложными путями — через две и большее число последовательных стадий моно- или бимолекулярных реакций, причем скорость всего процесса определяется скоростью наиболее медленной стадии реакции. [c.216]

Согласно современной терминологии, понятие бифункциональный катализатор сохраняется для тех случаев, когда центры обоих типов участвуют в последовательных стадиях реакции [94]. Различные центры могут существовать в одном твердом теле или в двух разных твердых телах (или фазах), находящихся в очень тесном контакте. Типичным примером является катализатор Pt на AljOj металлы VIII группы, как известно, обладают хорошими гидрирующе-дегидрирующими свойствами, а на поверхности оксида алюминия имеется значительное число кислотных центров. [c.130]

Быстрая цепная реакция осуществляется через простую последовательность стадий с относительно низкими энергиями активации. В настоящей схеме наиболее медленной стадией является реакция Нг+Вг. Последующие, стадии цепной реакции, в том числе ингибирование бромистым водородом, являются чрезвычайно быстрыми реакциями. Как только атом Вг прореагирует с НВг с образованием атома водорода, тотчас же в результате реакции НВг-ЬН образуется новый атом Вг и молекула Нг или молекула НВг по реакции Н-ЬВгг. [c.292]

Характер изменения температуры в ходе реа кции оказывает, естественно (даже большее влияние, чем характер изменения концентрации. Это утверждение особенно справедливо в отношении реакторов вытеснения с неподвижным слоем катализатора. Как уже отмечалось выше (см. рис. З), среда, перемещающаяся вблизи от оси реактора вытеонения, может иметь температурную лоследовательность, отличную от таковой у среды, перемещающейся ближе к стенке. Результирующий состав жидкости или газа на выходе является, следовательно, функцией бесконечного числа различных последовательностей. Более того, как будет показано подробнее в главе 5, часто регулирование температуры на различных стадиях реакции в соответствии с заданной программой может дать значительный эффект. [c.26]

При реализации других процессов ф может плавно умень-щаться по мере протекания реакции, не проходя через максимум. В этом случае в реакюре периодического действия или в реакторе вытеснения выходы будут выще, чем в реакторе смещения любой модификации. Если по каким-либо соображениям приходится использовать последний, то желательно в разумных пределах увеличить число последовательно соединенных аппаратов. Напротив, если по мере протекания реакции ф непрерывно возрастает, то следует предпочесть одноступенчатый реактор смешения, когда увеличение выхода является решающим соображением. С целью уменьшения потерь щ результате проскока на практике может оказаться необходимым применение двух или более последовательно соединенных аппаратов. Однако и в этом случае первый аппарат должен быть много больше других, чтобы на начальной стадии процесса реакционная масса могла разбавляться максимально длительное время. [c.128]

СоБокупность последовательных стадий продолжения цепи, из многократною повторения которой складывается цепной процесс, называется зшшлг цепи. Звень5[ми ттепи являются, например, приведенные выше процессы (УП.4) — (УП.9). Как видно из этих примеров, звено цепи чаще всего состоит из двух элементарных актов. Однако это число может быть и больше и меньше двух. Так, при окислении метана с образованием формальдегида звено цепи складывается из четырех элементарных реакций (УП.5). Наоборот, при цепной полимеризации, как будет показано в 2 гл. УП1, каждое звено цепи состоит из одной элементарной реакции присоединения свободного радикала, представляющего собой полимер со свободной валентностью на конце полимерной цепи, по двойной связи молекулы мономера. [c.304]

При реакции с этиленом 2H, в присутствии тонко измельченного катализатора образуется этан, в молекулах которого содержатся два атома дейтерия СНзВ—СН О. (Дейтерий представляет собой изотоп водорода с массовым числом 2.) Количество этана, в молекулах которого оба атома дейтерия присоединены к одному атому углерода, например СНз—СНВ , очень незначительно. Объясните причину этого явления, основываясь на последовательности стадий процесса каталитического гидрирования. [c.37]