Таллирование

В двух последних случаях разрыву связи С-0 предшествует а-ме-таллирование эфира. Аналогичный процесс наблюдается для ТГФ [c.255]

Ароматическое таллирование представляет собой процесс обратимого электрофильного ароматического замещения с чрезвычайно высокими пространственными требованиями. При этом в условиях равновесия в продуктах реакции преобладают мета-за-мешенные, тогда как кинетически более выгодны орто- и пара-продукты. Например, таллирование кумола при 2СС приводит [c.144]

Нитрование Таллирование Хлорметилирование Ацетилирование [c.238]

Аналогично протекает таллирование аренов. [c.435]

Межфазный катализ оказался очень удобным для орго-ме-таллирования тиобензофенонов действием Рез(СО)12 в системе бензол — водный раствор NaOH — ТЭБАХ [522] [c.164]

Уменьшение выхода орто-изомеров, но-видимому, связано с размером хелатного никла, иромеяуточио образующегося про орто-таллированни [c.1535]

Практическое использование ароматического таллирования связано с тем, что таллий очень легко замещается на другие группы. В частности, действие Ь или К1 иредсгавляет собой удобный метод синтеза совершершо чистых (не содержащих иных изомеров) иодндов [c.1536]

Таллий первоначально вступает в положение, которое нанболее реакционноспособно по отношению к электрофйлам. Однако реакция обратима, поэтому пря нагревании образуется смесь, состав которой определяется относительной термодинамической устойчивостью различных возможных изомеров. В некоторых случаях таллированне с последующей и меризацией может привести к продукту замещения, отличному от получаемого при прямом электрофильном замещении [45]. Арилтал-лиеные соединения можно превратить в фенолы окислением в гидролизом [46] [c.241]

Таллирование бенэальдегида, бензилметилового эфира, бензойной кислоты, метилового зфчра бензойной кислоты и фенилуксусной кислоты протекает первоначально в орго-оодаженнс. Объясните эти наблюдения. [c.261]

Таллий п его соединения чрезвычайно токсичны и требуют весьма осторожного обращения. Работать с этими соединениями следует только в резиновых перчатках, проводя по возможности все операции под тягой. Поскольку тризамещенные органические соединения таллия реагируют с кислородом и водой, получение и обработка этих соединений должны проводиться в инертной атмосфере. Ниже рассмотрены только препаративные методы синтеза органических соединений таллия(П1), причем главным объектом обсуждения являются соединения, нашедшие применение в органическом синтезе — продукты окситаллирования кратных углерод-углеродных связей, а также арилталлиевые соединения, образующиеся прп таллировании ароматических углеводородов. [c.141]

Использование органических соединений таллия(III) в синтезе ограничивается в основном реакциями окситаллирования олефинов и ацетиленов, а также таллированием ароматических соединений. В настоящем разделе описаны превращения соединений таллия, являющихся полупродуктами органического синтеза. [c.145]

Для структурной химии существенно, что в КзТ1, получаемых реакцией таллирования (аналог меркурирования ), [c.583]

Таллирование ароматических соединений- Бесцветный раствор ТТФА в трис[ггаруксусной кислоте — мощный агент прямого таллп-рования ароматических соединеи]и1 ( ] [c.247]

Раствор 0,86 2 мезитилена добавляли к 10 мл раствора ТТФА в трифторуксусной кислоте и оставляли на I час при комнатной температуре. Затем прибавляли раствор 8,3 г иодистого калия в 25 мл воды, смесь перемешивали в течение 15 мин, прибавляли около I г мета-бисульфита натрия и продолжали перемешивание до тех пор, пока сине-черный цвет реакционной смеси не изменялся на желтый. Смесь подщелачивали едким натром и экстрагировали эфиром. После упаривания высушенных эфирных экстрактов м перегонки получали 1,66 г (94%) чистого иодистого мезитилена — твердого бесцветного вещества ст. пл. 29—30 . Для таллирования чувствительных к кис- лотам веществ лучше применять раствор твердого ТТФА в ацетоии-триле. Прибавление водного иодистого калия и дальнейшую обработку реакционной смеси проводят, как описано выше. Таким способом из 2-метилтиофена получали 2-метил-5-иодтиофен с выходом 98%. [c.248]

Таллирование ароматических соединений. Бесцветный раствор ТТФА в трифторуксусной кислоте — мощный агент прямого талли-рования ароматических соединений [I] [c.247]

Реакции с веществами, активированными по отношению к электрофильному замещению, обычно завершаются в течение нескольких минут при комнатной температуре. Таллирование слабо дезактивированных веществ, таких, как фенилгалогениды, при комнатной температуре требует более длительного времени или около 30 мин при кипячении (73°). Для таллирования сильно дезактивированных соединений, например бензойной кислоты или а,а,а-трифтортолуо-ла, необходимо кипячение реакционной смеси в течение 21 и 98 час соответственно. Для чувствительных к кислотам веществ (например, тиофенов) наиболее удобным является применение твердого ТТФА в ацетонитриле. < -(Трифторацетаты) арилталлия обычно кристаллизуются из реакционной смеси, и их можно выделить в аналитически чистом виде простым фильтрованием. [c.247]

Таллирование. Таллия(1П) трифторацетат. Трансаннулярная циклизация. Ртути(И) ацетат. Тритирование. Трифторуксусная кислота. [c.364]

Установлен ряд относительных скоростей иодирования моно-замещенных производных бензола [2]. В условиях термодинамического контроля (повышенная температура) наблюдается ме-та-замещение. В условиях кинетического контроля (комнатная температура) для соедииений с орго-адра-ориентантами наблюдается значительное преобладание продуктов /2йра-замещеиия. орго-Замещение преобладает в тех случаях, когда координация молекулы ТТФА с заместителем приводит к внутримолекулярному переносу электрофила. Например, метилбензоат дает почти исключительно орго-таллированное производное (95 7о). [c.479]

Получение себациновой кислоты из бутадиена-1,3 основано на реакции направленной димеризации бутадиена-1,3 с образованием смеси изомерных динатрийоктадиейов. Такая реакция протекает при взаимодействии бутадиена-1,3 с мелкораздробленным натрием (или калием) в присутствии переносчиков в среде активного эфира при низких температурах. В этих условиях практически подавляются нежелательные реакции гидродимеризации, ме-таллирования и полимеризации. [c.193]

Таллированный поли-а-винилтиофен — желтоватый порошок, нерастворимый в бензоле. Коршак, Рогожин и Макарова [133] получили прп действии дпизобутирата таллия на дикарбоновые кислоты полимеры следующего строеппя [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология