Реакции таллирования

В табл. 26 приведены условия проведения реакции таллирования, а также полученные результаты. [c.444]

Ароматическое таллирование представляет собой процесс обратимого электрофильного ароматического замещения с чрезвычайно высокими пространственными требованиями. При этом в условиях равновесия в продуктах реакции преобладают мета-за-мешенные, тогда как кинетически более выгодны орто- и пара-продукты. Например, таллирование кумола при 2СС приводит [c.144]

Органические соединения более электроположительных элементов — кальция, стронция и бария довольно схожи с соединениями лития и натрия по их способности присоединения к этиленовым связям и в реакциях ме-таллирования, хотя в общем они несколько менее реакционноспособны. Бериллий, подобно магнию, образует органические соединения, которые существенно ковалентны по структуре и относительно реакционноспособны, хотя и уступают магнийорганическим соединениям. [c.470]

Вместе с тем, при выборе метода защиты совершенно не учитывалось то обстоятельство, что химическое никелирование является по своей природе электрохимическим процессом. В последние годы стало очевидным, что химическое ме-таллирование, в том числе и химическое никелирование, является результатом сопряженного протекания на поверхности покрываемого металла двух взаимно независимых электродных реакций разряда ионов металла и окисления молекул восстановителя (например, гипофосфита). Как показали проведенные измерения, стационарный потенциал никелирования обычно принимает значения, близкие к — (300—350) мв. [c.131]

Таллирование поли-а-винилтиофена проходит на 93—94% продукт реакции — чуть желтоватый порошок, нерастворимый в обычных органических растворителях. [c.446]

Для структурной химии существенно, что в КзТ1, получаемых реакцией таллирования (аналог меркурирования ), [c.583]

Разработанная Глушковой, Делинской и Кочешковым [57] реакция таллирования была использована для введения таллия в поли-а-винил-тиофен и полистирол, которые под действием триизобутирага таллия превращаются в соответствующие тал.лированные полимерные соединения [c.286]

Строение продукта доказано превращением его в 4-иододибензофуран. Реакцию таллирования ведут при нагревании исходных веществ до 110— 165° С (5 час.). [c.446]

Таллий первоначально вступает в положение, которое нанболее реакционноспособно по отношению к электрофйлам. Однако реакция обратима, поэтому пря нагревании образуется смесь, состав которой определяется относительной термодинамической устойчивостью различных возможных изомеров. В некоторых случаях таллированне с последующей и меризацией может привести к продукту замещения, отличному от получаемого при прямом электрофильном замещении [45]. Арилтал-лиеные соединения можно превратить в фенолы окислением в гидролизом [46] [c.241]

Использование органических соединений таллия(III) в синтезе ограничивается в основном реакциями окситаллирования олефинов и ацетиленов, а также таллированием ароматических соединений. В настоящем разделе описаны превращения соединений таллия, являющихся полупродуктами органического синтеза. [c.145]

Реакции с веществами, активированными по отношению к электрофильному замещению, обычно завершаются в течение нескольких минут при комнатной температуре. Таллирование слабо дезактивированных веществ, таких, как фенилгалогениды, при комнатной температуре требует более длительного времени или около 30 мин при кипячении (73°). Для таллирования сильно дезактивированных соединений, например бензойной кислоты или а,а,а-трифтортолуо-ла, необходимо кипячение реакционной смеси в течение 21 и 98 час соответственно. Для чувствительных к кислотам веществ (например, тиофенов) наиболее удобным является применение твердого ТТФА в ацетонитриле. < -(Трифторацетаты) арилталлия обычно кристаллизуются из реакционной смеси, и их можно выделить в аналитически чистом виде простым фильтрованием. [c.247]

Получение себациновой кислоты из бутадиена-1,3 основано на реакции направленной димеризации бутадиена-1,3 с образованием смеси изомерных динатрийоктадиейов. Такая реакция протекает при взаимодействии бутадиена-1,3 с мелкораздробленным натрием (или калием) в присутствии переносчиков в среде активного эфира при низких температурах. В этих условиях практически подавляются нежелательные реакции гидродимеризации, ме-таллирования и полимеризации. [c.193]

Наличие корреляции скоростей реакции образования аринов из галоидбензолов при действии литийпиперидида с помощью 01 [51] подтверждает представление о том, что лимитирующей стадией превращения является реакция ме-таллирования, следующая описанному выше протофильному механизму [c.196]

Синтез иодпроизводных через таллийорганические соединения [533, 582] заключается в электрофильном таллировании с последующим обменом таллийсодержащей группы при атаке иодид-аниона, т. е. является реакцией нуклеофильного, а не электрофильного иодирования. Таллирование, осуществляемое действием Т1(ОСОСРз)з или Т1(0 02СРз)з, направляется преимущественно в пара-положеиие, а если заместитель (ОК, СОгК, М КАг, СНгО К и др.) способен к координации с таллием,— то в орго-положение соответственно образуются пара-или орго-иодпроизводные. [c.233]

Однако при дальнейшем нагревании раствора происходило ме-таллирование новой окиси фосфина, т. е. образование фосфин-оксидного карбаниона. Получение карбаниона I было доказано его реакцией с двуокисью углерода. Такие же результаты были получены Сейферсом и Уэлчем [3] для трифенилфосфинсуль-фида. [c.210]

Реактивы Гриньяра можно получить непосредственным ме таллированием некоторых наиболее реакционноспособных угле водородов (например, циклопентадиена, нонетрифенилметана) Эта реакция применима для получения реактивов Гриньяра аце тиленового ряда, которые обычными методами получить нельзя Сам ацетилен имеет два активных атома водорода, и в зависи мости от соотнощения реагентов магний способен заместить один или оба атома водорода [c.103]

Реакция отрыва гидрид-иона из Р-положения тритил-катионом была распространена на производные других металлов (дегидроме-таллирование) - [c.285]

Таллирование дибензофурана [56]. 4,65 а триизобутирата таллия нагрето с 3 г дибензофурана (избыток) до 110°С. Реакционная смесь вначале вся расплавилась, затем вновь затвердела. После нагревания в течение 2 час. охлажденный продукт реакции обрабатывался смесью бензола и петролейного эфира и отсасывался для удаления избытка дибензофурана. После дополнительного промывания на фильтре той же смесью получено 3,9 г (50%) вещества с т. пл. 206—207° С (из дихлорэтана). Диизобутират дибензофурилталлия— белое кристаллическое вещество, устойчивое на воздухе, хорошо растворимое в пиридине, хуже—в хлороформе, бензоле и дихлорэтане. Вещество трудно растворимо в метаноле, ацетоне, четыреххлористом углероде и этилацетате на холоду, несколько лучше — при нагревании нерастворимо в эфире, петролейном эфире и воде. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология