Кобальт, ацетат его, действие ацетата

Мешающие вещества. Определению хлоридов мешают ацетаты, бромиды, иодиды, роданиды, оксалаты и сульфиды, которые, так же как хлорид-ионы, разрушают комплекс ртути(II) с дифенилкарбазоном, а также ионы меди, железа, кобальта, цинка, кадмия и свинца, которые взаимодействуют с дифенилкарбазоном с образованием окрашенных соединений. Поэтому указанные ионы должны быть предварительно удалены. Небольшие количества меди можно замаскировать триэтаноламином. Реакцию проводят при pH = 3, при этом мешающее действие ионов металлов уменьшается. [c.308]

Дан серьезный анализ особенностей каталитического действия ацетата и бромида кобальта при окислении СНз-групп ароматических соединений в растворах уксусной кислоты. [c.5]

Механизм катализированного окисления этилбензола и распада гидроперекиси этилбензола под действием ацетата кобальта был изучен методом хемилюминесценции [76—80]. На основании кинетических данных обоснован следующий механизм распада гидроперекиси [c.212]

В случае определения малых количеств никеля в солях кобальта результаты получаются заниженные, и поэтому рекомендуется минеральную кислоту выводить из раствора действием ацетата натрия. Из-за растворяющего действия этанола объем раствора реагента не должен быть больше половины общего объема раствора, из которого выделяют никель [508, 5101. [c.71]

Более сильное действие ацетата кобальта по сравнению с ацетатом марганца, наблюдаемое при окислении ненасыщенных альдегидов [127], противоположно их действию для насыщенных альдегидов, в частности ацетальдегида [55, 72]. Значительное влияние на окисление ненасыщенных альдегидов оказывает природа аниона катализатора [137, 140]. Анион соли влияет на значения константы скорости, энергии активации и предэкспоненциального множителя [137]. Несмотря на то что значения энергий активации для ацетата и олеата кобальта значительно меньше ( 12 ккал/моль), чем для других катализаторов (17—18 ккал/моль), большого различия значений констант скорости не наблюдается, так как увеличение Е приводит одновременно к увеличению предэкспоненциального множителя, т. е. наблюдается компенсационный эффект — линейная зависимость gA от Е. Аналогичное явление отмечалось и при окислении н-масляного альдегида [29]. [c.149]

При совместном получении уксусной кислоты и уксусного ангидрида в качестве катализатора для ускорения реакции (в) используется смесь растворимых ацетатов кобальта Со(СНзСОО)2 и меди Си(СНзСОО)2 в отношении 1 (1+3). Механизм действия этого катализатора может быть представлен в следующем виде [c.313]

Эффективность действия катализатора реакции переэтерификации характеризуется объемом метанола V, отгоняемого в единицу времени (рис. 16.7). Из рисунка следует, что из двух катализаторов (ацетата цинка и ацетата кобальта) более эффективным является первый. При этом, на обоих катализаторах [c.366]

Кроме кислых агентов, при цианэтилировании ароматических аминов употребляются также соли цинка, кобальта, меди, никеля п других металлов, способных образовывать аммиакаты. Медные соли (хлорид, сульфат, олеат, борат, ацетат), помимо катализирующего действия, препятствуют полимеризации акрилонитрила 1 . [c.102]

Ацетат кобальта — кристаллическое вещество розового цвета. Предельно допустимая концентрация в воздухе — 0,5 мг/м При попадании больших доз кобальта внутрь организма теряется аппетит, начинается тошнота, рвота. При действии на кожу соли кобальта вызывают дерматиты. [c.207]

Диацетат, полученный из 1-гидроперекиси этанола при действии уксусной кислоты, образует ацетальдегид и надуксусную кислоту. Предполагается, что ацетальдегид уже содержался в использованной неочищенной перекиси . В то же время каталитическое разложение этого диацетата в присутствии ацетата кобальта дает уксусный ангидрид. Эта радикальная реакция может протекать следующим образом [c.199]

Б. иод действием пек-рых стереоспецифич. катализаторов полимеризации образует циклич. диме])ы и тримеры с солями одновалентной меди, ацетатом ртути, карбонилами железа и др. — я-комплексы. л -Комплексы Б. с никелем, кобальтом, хромом и н е-лезом, образующиеся при взаимодействии Б. с галоген-гидридами соответствующих металлов, инициируют стереоспецифич. полимеризацию Б. [c.150]

Можно было бы предположить, что специфическое действие нержавеющей стали при окислении сжиженного бутана связано с появлением в реакционной смеси ионов металлов в результате коррозии стенок реактора. В связи с этим был изучен состав продуктов окисления сжиженного бутана в стеклянном реакторе в присутствии таких солей, как ацетат кобальта, стеараты кобальта и никеля и др. [c.415]

Аналогичные результаты были получены при окислении кумола в присутствии бутирата марганца [51, 52]. Было изучено [53] действие ацетата кобальта на окисление кумола в среде уксусной кислоты в присутствии азодиизобутиронитрила при 60° С. Поскольку введение ацетата кобальта в концентрации от О до 0,0041 молъ/л на скорость инициирования не влияет, а общая скорость окисления при этом возрастает, действие кобальтовых ионов, по-видимому, сводится к ускорению реакции [c.339]

Если в рассмотренных работах действие атомов металлов на полисилоксаны оценивалось с чисто химических позиций, то Грубер и др. [ИЗ, 125] считают, что введение небольших количеств неорганических добавок, содержащих гетероатомы бора, фосфора, титана, алюминия, ванадия, олова и др., в состав основной полимерной цени приводит к образованию надмолекулярных структур и соответственно упорядоченности отдельных участков полимерных цепей. Такие добавки неорганических веществ рассматривались как центры ориентации. Механизм действия добавок связывается с их способностью к образованию координационных и полярных связей между цепями. Упорядочение вторичной структуры полидиметилсилоксана приводило к повышению его термостойкости. Для термостабилизации полисилоксанов гетероатомы металлов вводили в виде различных соединений (ацетаты и каприлаты железа, нафтенаты свинца, цинка, кобальта, железа, марганца, нафтенаты и каприлаты индия и церия и т. д. [103), а также в виде мелкодисперсных порошков металлов [125]. [c.40]

Характер кривых, представленных на рис. 24, указывает на то, что окисление 2,4-дихлортолуола в присутствии кобальтбромидного катализатора протекает в две стадии. На первой преимущественно окисляется метильная группа до альдегидной, а на второй-альдегидная группа до карбоксильной. Полученные зависимости скорости окисления 2,4-дихлортолуола и периода индукции от концентрации бромида натрия подтверждают представления о том, что при совместном действии ацетата кобальта и неорганического бромида активной формой катализатора является мо-нобромидный комплекс кобальта [187-188], максимальная концентрация которого в уксусной кислоте наблюдается при соотношении МаВг Со , равном 2 1 [22]. Полагают, что цепной процесс окисления ведется активной частицей Со Вг , обладающей по брому радикальными свойствами [189] [c.81]

Существуют две точки зрения на механизм действия фосфорсодержащих соединений при термической деструкции ПЭТФ в процессе поликонденсации. Так, Циммерман [14] объясняет ингибирующее действие триарилфосфитов или фосфатов блокированием катализаторов путем образования нерастворимых солей фосфорсодержащих кислот. Применяя в качестве катализаторов переэтерификации ацетаты цинка, марганца или кобальта и блокируя их действие введением фосфорсодержащих ингибиторов перед поликонденсацией, удается избежать ускорения термической деструкции ПЭТФ в процессе синтеза. Однако при этом значительно падает также и скорость поликонденсации и не получается полимер с достаточно высокой молекулярной массой. Для устранения этого явления в качестве катализаторов поликонденсации используют соединения сурьмы, не блокирующиеся фосфорсодержащими ингибиторами и в то же время не катализирующие термический распад ПЭТФ. Применяя систему катализаторов и ингибитора, состоящую из ацетата марганца, ацетата сурьмы и трифенилфосфата (или фосфита), удается получить неокрашенный полимер с малым содержанием карбоксильных групп и достаточно высокой вязкостью [14]. [c.80]

Последняя реакция ускоряется солями металлов переменной валентности (ацетаты или нафтенаты кобальта, марганца и др.), в чем и состоит традиционное объяснение их каталитического действия пои гомогенном окислении в нiидкoй фазе [c.361]

Нафтс[1ат кобальта отделяют от водного раствора и направляют в карбонилообразователь, где он под действием смеси СО -Нг переходит в карбонилы. Оказалось, что серную и нафтеновую кислоты можно заменить на уксусную и получать карбонилы из смеси водного раствора ацетата кобальта и углеводородного растворителя. [c.539]

Автоокисление 4-втор.бутил-о-ксилола изучалось при 110° С в присутствии резината марганца, едкого натра, гидроокиси кальция соды, стеарата натрия и ацетата кобальта до образования максимальной концентрации гидроперекиси или до полного исчез-ковения ее из реакционной массы. Установлено, что при действии [c.284]

Диозонид и диальдегид хинолина не выделены и их существование в свободном виде неизвестно. Юркина, Русьянова и др. изучали механизм озонолиза хинолина в различных растворителях (хлороформ, метанол, уксусная кислота безводная и с добавлением воды) [137—140]. Ими было показано, что наилучшим растворителем является 90%-ная уксусная кислота что гидролиз диозонида в воде происходит очень быстро в растворе обнаружены пиридин-2,3-диальдегид, глиоксаль, щавелевая кислота и смолистые продукты. Превращение диальдегида в никотиновую кислоту удалось авторам достичь действием на него атомарным кислородом, получаемым при термическом разложении озона. Для этого раствор диозонида в 90%-ной уксусной кислоте нагревали до 106° С и пропускали через него озон в присутствии катализатора — ацетата кобальта. Таким образом, авторы разработали одностадийный процесс превращения хинолина в никотиновую кислоту с применением одного окислителя озона. Процесс проводится в два периода, отличающиеся только температурными условиями. Оптимальными режимами являются для первого периода— температура 20—25° С, концентрация уксусной кислоты — 90%, хинолина 100г/л, расход озона 3 моля на 1 моль хинолина для второго периода — содержание воды 10%, количество ацетата кобальта 0,5—1,0% к массе хинолина, температура 106° С, расход озона 1 моль на 1 моль хинолина. Выход медицинской никотиновой кислоты составляет 80%. [c.197]

При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится преобладающим. Так, сопряженное окисление бензальдегида и циклогексена приводит к образованию монобензоата циклогександиола-1,2 7 то-р же альдегид (с большим избытком) и олеиновая кислота (а также метилолеат и олеиловый спирт) в ацетоновом растворе окисляются сухим воздухом при 23—26° С под действием ультрафиолетового света с хорошим выходом эпоксидного соединения Замена бензальдегида алифатическими альдегидами (ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. Ацетальдегид был использован, однако, при сопряженном окислении с олефинами для получения эфиров гликолейв этом случае в реакционную среду вводили каталитические количества ацетата кобальта или фотосенсибилизатора и проводили окисление при температурах от —20 до 10°С с применением ультрафиолето- вого облучення. [c.487]

Метод Г.Я. Ринькиса предусматривает извлечение из почвы подвижной меди 1 н. раствором НС1, обменного цинка — 1 н. раствором хлорида калия, подвижного кобальта — 1—2 и. азотной кислотой. К профильтрованной почвенной вытяжке добавляют концентрированную азотную кислоту и пероксид водорода (при определении кобальта), выпаривают, растворяют сухой остаток в концентрированной азотной кислоте при нагревании, устанавливают pH 5,5 с помощью ацетата натрия [для маскировки железа(П1) добавляют цитрат натрия]. Подвижный кобальт(П) определяют фотометрически в виде комплекса с нитрозо-Н-солью при pH 6. Подвижную медь(П) определяют при pH 2, а обменный цинк — при pH 5—5,5 методом дитизоновой экстракции после удаления мешающих анализу органических веществ и железа(111) действием раствора аммиака с массовой долей ЫНд 12,5%. Окраску дитизонатов меди или цинка сравнивают со стандартным раствором на фотоалектроколориметре. [c.357]

Показано, что некоторые соединения металлов оказывают сильное каталитическое действие на реакцию окисления олефинов. Эти соединения используются для промотирования отверждения, или высыхания ненасыщенных эфиров в лаках и красках. В то же время их присутствие в каучуках и резинах крайне нежелательно. Металлы, обладающие этим свойством, наиример марганец, медь, железо, кобальт и никель, могут существовать по крайней мере в двух валентных состояниях. Это является серьезным доказательством того, что в их присутствии протекают окислительно-восстановительные процессы. По результатам опытов по окислению в присутствии ацетата кобальта (П) в уксусной кислоте Баун, Пеннингтон и Типпер [52] установили, что стадией, определяющей скорость инициирования, является реакция [c.140]

Автоокисление 4-втор.бутил-о-ксилола изучалось при 110° в присутствии резината марганца, едкого натра, гидроокиси кальция соды, стеарата натрия и ацетата кобальта до образования максимальной концентрации гидроперекиси или до полного исчезновения ее из реакционной массы. Установлено, что при действии кислорода воздуха на 4-втор.бутил-о-кси-лол окислению подвергаются все три радикала с образованием смеси гидроперекисей 2-метил-4-втор.бутилбепзила, 2-метил-5-втор-бутилбензила и [c.527]

Было показано, что в реакциях окисления тетралина [199], этилбензола, дифенилметана, метилолеата и циклогексена [198], проводимых в ледяной уксусной кислоте, катализатор (ацетат кобальта) участвует только в стадии инициирования. В этом случае схема катализированного окисления формально совпадает со схемой некатализированного окисления. Механизм каталитического действия состоит в увеличении скорости инициирования за счет образования свободных радикалов в реакции между гидроперекисью и солью металла. [c.82]

Зависимость скорости окисления углеводородов от соотношения концентраций компонентов и изменение энергии активации связано, вероятно, с формированием лабильных комнлвксных соединений кобальта, в состав которых входит углеводород, Ог, ацетат и бромид кобальта и вода. Образование комплекса значительно облегчается при температурах выше 85° С, когда под действием темнературы начинается разрушение аквакомплексов. [c.158]

Ускоряющее действие соединений металлов переменной валентности на реакцию окисления обусловливается тем, что они повышают скорость образования свободных радикалов. Участие катализатора в за-роядении цепей изучалось на примере окисления бензальдегида в растворе ледяной уксусной кислоты с ацетатом кобальта в присутствии ингибитора сА,- нафтола 31,32. Образующаяся надбензойная кислота окисляет двухвалентный кобальт в трехвалейтный. Каждая реакция, протекающая с изменением валентности кобальта, сопровождается- образованием свободного радикала. [c.15]

В практике только одно отделение проводят действием сероводорода в почти нейтральном раст)зоре — это отделение кобальта и никеля от марганца в отсутствие железа. Таллий и индий также осаждаются полностью, железо осаждается не вполне, если присутствует большое количество уксусной кислоты, а газелий в присутствии некоторых элементов осаждается частично. Конечно, этот метод следует применять после отделения предшествуюп(ей группы элементов и элементов, соли которых гидролизуются или образуют в этих условиях осадки другйх соединений. Подходящую кислотность получают прибавлением органических кислот вместе с их солями обычно применяется уксусная кислота вместе с ацетатом натрия или аммония, главным образом по причине предварительного применения их при отделении железа. В этой группе труднее получить полное осаждение, чем в предыдущих группах, и потому приходится дополнительно извлекать осаждаемые элементы из фильтрата. Для этого фильтрат обычно доводят почти до нейтральной реакции и осаждают последние следы вместе с б5льшим или меньшим количеством элементов следующей группы, например марганца, а затем проводят повторное разделение, повышая кислотность, чтобы растворить сульфид марганца и оставить никель или кобальт в осадке. Осаждение сероводородом обычно проводят в растворе, нагретом до 70—80° С и содержащем уксусную кислоту и по крайней мере 5 г ацетата натрия на 1 г осаждаемого никеля или кабальта. [c.86]

Специально в применении к отделению железа метод заключается в следующем. Свободную соляную кислоту нейтрализуют амйиаком до тех пор, пока раствор не станет красно-коричневым, затем прибавляют ацетат натрия или аммония до интенсивно красного цвета. Разбавляют водой до 200- 600 мл соответственно количеству присутствующего железа. и прибавляют 3 з нейтрального сукцината натрия (янтарнокислого натрия), растворенного в небольшом количестве воды. Нагревают почти до кипения, фильтруют и промывают осадок сначала гдрячим 2%-цым раствором хлорида аммония, затем горячим разбавленным раствором аммиака и отсасывают по возможности досуха. При действии аммиака светло-коричневый осадок сукцината железа переходит в коричневую гидроокись железа. Затем растворяют осадок в соляной кислоте и снова осаждают аммиаком, как описано в гЛ. Алюминий (стр. 565). Двухвалентные металлы цинк, марганец, никель, кобальт, остающиеся в фильтрате, лучше всего осаждать сульфидом аммония, как описано на стр. 90. [c.107]

Возможно, что ускоряющее действие Со связано с образованием ион-радикальных комплексов с пероксирадикалами, что приводит к умень-пгению скорости их рекомбинации. При концентрациях ацетата кобальта выше 0,0041 молъ/л скорость инициирования возрастает, одновременно уменьшается выход гидроперекиси, что является следствием катализированного ионами кобальта распада гидроперекиси. [c.339]

Соли металлов переменной валентности (например, нафтенат и ацетат кобальта) ускоряют окисление тетралина [69, 76]. Механизм катализирующего действия солей кобальта заключается во взаимодействии катализатора с гидроперекисью [69] (см. гл. VI) [c.343]

На аутоокисление изопропилбензола, инициированное ацетатом кобальта, сильное ускоряющее действие оказывают добавки уксусной, н-масляной, изомасляиой и стеариновой кислот з. [c.355]