Реакции присоединения азидов по двойной связи СС

Реакции присоединения азидов по двойной связи С==С [c.603]

Напряженные двойные связн и циклоалкены. Наиболее тш,ательно изученными реакциями присоединения азидов являются реакции присоединения к напряженным двойным связям производных бицикло-[2.2.1 гептена. Альдер и Штейн [305] использовали легкость присоединения азидов в качестве хорошего диагностического средства для изучения двойной связи бицикло-[2.2.1]гептена. Норборнен и циклонентадиен также могут служить хорошей иллюстрацией экзотермического и количественно протекающего взаимодействия с фенилазидом [305, 310]. Норборнадиен способен присоединить два моля фенил-или п-нитрофенилазида [311] [c.504]

Путем присоединения азидов, особенно фенилазида, к двойной связи С=С образуются 1,2,3-триазолы. Можно провести реакции присоединения азидов к карбениат-анионам натрийацетоуксусного или натриймалонового эфиров [91], а также к соединениям, содержащим, подобно ацетилену или эндометиленциклогексену, реакционноспособную тройную или двойную связь [c.603]

Азиды присоединяются к двойным связям, давая триазо-лины. Это лищь один пример из больщой группы реакций ([2-(-3]-циклоприсоединение), п результате которых пятичленные гетероциклические соединения получаются при присоединении 1,3-диполярных соединений к двойным связям [621]. В таких соединениях имеются три соединенных между собой атома а—Ь—с, из которых атом а обладает секстетом электронов на внешней электронной оболочке, а атом с — октетом, из которого по крайней мере одна пара неподелена. Реакцию можно изобразить следующим образом [c.234]

Величина эффекта элемента в значительной степени зависит от природы реагента, и можно с достаточным основанием утверждать, что этот же фактор определяет и механизм реакции. Действительно, при взаимодействиях с нуклеофилами, обладающими большим сродством к атому углерода (например, с азид- или тиофенолят-ионами), наблюдается относительно небольшая разница в скоростях при переходе от цис- к тракс-алкену, а также при переходе от хлор- к бромпроизводному одного и того же алкена. Эти факты понятны, если учесть, что стадией, определяющей скорость процесса, является атака Р-углеродного атома. Успех этой атаки зависит от электро-фильности атома углерода и от стерических препятствий, Оба фактора мало меняются при переходе от одних упомянутых производных к другим. То, что при взаимодействии с сильными нуклеофилами (алкоголят-ионами, аминами) наблюдаются значительные эффекты элемента , может быть результатом относительно быстрого первичного вза-пмодействия по двойной связи, вслед за которым происходит относительно медленный разрыв связи С—гал. Еще более вероятно, что механизм процесса совершенно превращается в отщепление — присоединение, в котором стадиями, определяющими скорость, являются разрывы связей С—X и С—Н. В этом случае гiгi -aлкeны (для которых возможно гладкое транс-отщепление) являются намного более реакционноспособными, чем тракс-изомеры, как можно было предполагать. Действительно, в тех случаях, когда отсутствие а-атомов водорода в молекуле алкена делает механизм отщепления — присоединения невозможным, не наблюдается и эффекта заместителя [265]. Все это однозначно подтверждает механизм присоединения — отщепления даже для случая взаимодействия с алкоголят-ионами. [c.309]

Миниски и Галлн [6] сообщили, что при разложении церекиси водорода сульфатом железа(П) в присутствии азида натрия и олефина происходит присоединение двух азидогрупп по двойной связи. Механизм реакции может быть изображен приведенными ниже уравнениями [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология