присоединение азидами

Б. 1,3-диполярное цикло присоединение азидов к алкенам и алкинам [c.1725]

Эти Соотношения, возможно, действительны и для Других пяти 1,3-диполей с двойной связью (см. стр. 482). Присоединение азидов к ацетиленам приводит к стабильным ароматическим кольцевым системам 1,2,3-триазола взаимодействие же с олефинами дает производные 4,5-дигидро-1,2,3-триазола, термическая нестабильность которых часто вызывает препаративные затруднения многие Д -триазолины теряют азот ниже 100 С. [c.504]

Таким образом, имеются основания полагать, что присоединение азидов к енаминам следует обычной согласованной схеме, несмотря на относительно большое влияние заместителей. В соответствии с нашим определением в предыдущих разделах, органические азиды обнаруживают электрофильно-нуклеофильную активность. [c.509]

Азид алюминия реагирует с ароматическими изоцианатами с образованием циклического соединения, которое можно рассматривать как продукт присоединения азида по двойной связи =N [c.105]

Сообщалось, что в сухом диметилформамиде происходит присоединение азида к 4-фторнитробензолу с образованием аниона 81, Лмакс 397 нм, однако эти результаты не удалось воспроизвести [115]. [c.487]

Исследовання этих соединений былп впервые предприняты Штаудингером с сотр. "> Некоторые из разработанных ими методов получения (присоединение азидов и диазосоединений к третичным фосфинам) можно по аналогии рассматривать как общие цля обеих групп соединений. [c.309]

Реакции присоединения азидов по двойной связи С==С [c.603]

Азидное расщепление кетонов. — Кетоны типа Ar O HjR расщепляются н-бутилазидом. Реакцию проводят при 70 — 90 ° С в бензоле или нитробензоле в присутствии каталитических количеств серной кислоты (Бойера 1959). Ацетофенон расп] епляется с образованием бензальдегида (80%) и формальдегида (83%), а из про- пиофенона получаются бензальдегид и ацетальдегид. Считают, что реакция протекает через стадии присоединения азида к сопряженной [c.405]

Реакции присоединения. Азиды склонны к многочисленным реакциям присоединения. Присоединение водорода протекает очень легко с образованием соответствующих аминов и азота. Используются каталитические и. некаталитические методы гидрирования. Иногда такой метод выбирают для синтеза аминов. Среди соединений, которые можно присоединять к азидам, следует упомянуть гриньяровские реагенты. Продукт присоединения метилмагнийиодида к фенил-азиду— З-метил-1-фенилтриазен является очень хорошим метилирующим агентом и к тому же устойчив [c.116]

Устан0влй10, чго III. р. протекает с промежут. образованием продукта присоединения азида к фосфину (в ряде случаев такие аддукты удается вьщелить). Причем вначале о азуются продукты, имеющие строение R3P=NN=NR или [c.400]

Применение нитренов, обладающих большой энергией, приводит к образованию значительных количеств других продуктов. Чистый азиридин можно получить при 1,3-диполярном присоединении азида к олефину [16] с последующим разложением 1,2,3-триазолина (например XII), которое проходит количественно при УФ-облуче-нии [17]. [c.14]

Напряженные двойные связн и циклоалкены. Наиболее тш,ательно изученными реакциями присоединения азидов являются реакции присоединения к напряженным двойным связям производных бицикло-[2.2.1 гептена. Альдер и Штейн [305] использовали легкость присоединения азидов в качестве хорошего диагностического средства для изучения двойной связи бицикло-[2.2.1]гептена. Норборнен и циклонентадиен также могут служить хорошей иллюстрацией экзотермического и количественно протекающего взаимодействия с фенилазидом [305, 310]. Норборнадиен способен присоединить два моля фенил-или п-нитрофенилазида [311] [c.504]

Простые и сопряженные алкены. Аналогично г цс-циклооктену, циклопентен и ненапряженные циклоалкены требуют для присоединения азидов повышенных температур или (для предупреждения образования нестабильных триазолинов) весьма продолжительного времени реакции при низких температурах [313, 318]. Триазолины из циклопентена и фенилазида нри температурах ниже 100° С теряют азот при этом количественно образуется цнклопентанонанил [313]. В аналогичной реакции циклопентена с тозилазидом азот выделяется уже при 40° С [311]. [c.506]

Присоединение азидов. Реакция диацетиленов с алифатическими и ароматическими азидами гладко протекает лишь через комплексы Иоцича этих соединений. Таким путем, исходя из диацетилена и алкилдиацетиленов с азидами, можно получать производные [c.142]

Реакцией 1,3-диполярного присоединения синтезированы различные блок-лестничные полимеры [95—98]. Примером таких реакций является 1,3-присоединение иитрилоксидной группы а) к ни-трильной группе в реакции двух форм такого бис-нитрилоксида [уравнение (2.168)] б) к нитрилу [уравнение (2.169)] или в) к ди-ацетиленовым соединениям [уравнение (2.170)]. Кроме того, сюда относится присоединение диполя сиднона к алкенам [уравнение (2.171)] и ацетиленовым соединениям [уравнение (2.172)], протекающее с одновременным декарбоксилированием, и соответствующие 1,3-присоединения азидов, нитрилиминов и тетразолов [c.141]

Путем присоединения азидов, особенно фенилазида, к двойной связи С=С образуются 1,2,3-триазолы. Можно провести реакции присоединения азидов к карбениат-анионам натрийацетоуксусного или натриймалонового эфиров [91], а также к соединениям, содержащим, подобно ацетилену или эндометиленциклогексену, реакционноспособную тройную или двойную связь [c.603]

Присоединение азидов к олефиновым соединениям следует обп],им закономерностям реакций присоединения диазопарафинов. Можно предположить, что азиды вступают в реакцию в одной из следующих крайних структур [c.887]

Направление присоединения азида к несимметричным замещенным олефинам было проиллюстрировано выше на примере присоединения фенилазида к стиролу и этиловому эфиру акриловой кислоты. Эти направления противоположны друг другу фенильный заместитель стирола оказывается в положении 5, а эфирная группа этилакрилата — в положении 4. Эти результаты показывают, что из двух мезомерных формул азида, приведенных выше, большее значение в реакциях циклоприсоединения имеет первая, в которой отрицательный заряд находится у а-азотного атома. Здесь наблюдается аналогия с диазоалканами, которые присоединяются к сопрян<енным ненасыщенным карбонильным соединениям таким образом, как если бы они имели отрицательный заряд на атоме углерода. [c.888]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология