Азиды, реакции присоединения

Реакции присоединения азидов по двойной связи С==С [c.603]

Аналогичным образом происходит присоединение к третичным фосфинам азотистоводородной кислоты и ее органических производных — азидов в последнем случае продуктами реакции являются ф о с ф и н и м и н ы, а при применении азотистоводородной кислоты — нх азотистоводородные солн [c.179]

Реакция 1,3-диполярного присоединения возможна и для тройных углерод-углеродных связей [625]. Например, из азидов получаются триазолы [c.236]

Введением изотопа азота в молекулу азида, как указано на схеме (8.12), удалось доказать, что образование циклических промежуточных продуктов за счет присоединения к карбонильной группе концевого атома азота не происходит. При реакции образуется лишь уретан, который содержит только обычный азот [c.490]

Реакции присоединения. Азиды склонны к многочисленным реакциям присоединения. Присоединение водорода протекает очень легко с образованием соответствующих аминов и азота. Используются каталитические и. некаталитические методы гидрирования. Иногда такой метод выбирают для синтеза аминов. Среди соединений, которые можно присоединять к азидам, следует упомянуть гриньяровские реагенты. Продукт присоединения метилмагнийиодида к фенил-азиду— З-метил-1-фенилтриазен является очень хорошим метилирующим агентом и к тому же устойчив [c.116]

Ацетиленовые соединения и азиды. Продукт присоединения фенилазида к метиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты неустановленного состава впервые описан в 1893 г. [2—41. Несколько лет спустя Димрот и Фестер установили, что 1-фенилтриазол получается в результате присоединения фенилазида к ацетилену [51. По-видимому, эта общая реакция образования кольца триазола необратима. В частности, фенилазид, присоединяясь к аддукту, обратимо образующемуся из дивинилфульвена и метилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты, дает диметиловый эфир 1-фенилтриазолдикарбоно-вой-4,5 кислоты (I) [61. [c.297]

Ацетилена реакции присоединения. Алюминия хлорид. Гсксафторбутйи-2. Иода азид. [c.631]

Олефинов реакции присоединения. К-Бромацетамид. Нитрозония борфторид. Свинца(1У) ацетата азиды. Сера двухлористая. быс-(Циклооктадиеи-1,5)-никель(О). [c.667]

Аналогичным образом были получены полисил океаны [4] и полистиролы [16] с концевыми фуллереновыми группами. Реакции присоединения Сбо по азидным группам сополимеров стирола и азидо-а-метилстирола [17] приводят к образованию линейных структур с молекулами фуллерена в боковых группах [c.198]

Напряженные двойные связн и циклоалкены. Наиболее тш,ательно изученными реакциями присоединения азидов являются реакции присоединения к напряженным двойным связям производных бицикло-[2.2.1 гептена. Альдер и Штейн [305] использовали легкость присоединения азидов в качестве хорошего диагностического средства для изучения двойной связи бицикло-[2.2.1]гептена. Норборнен и циклонентадиен также могут служить хорошей иллюстрацией экзотермического и количественно протекающего взаимодействия с фенилазидом [305, 310]. Норборнадиен способен присоединить два моля фенил-или п-нитрофенилазида [311] [c.504]

Превосходство в диполярофильной активности а,р-ненасыщенных карбонильных соединений по сравнению с несопряженными олефинами гораздо менее заметно в реакциях с азидами, чем в реакциях с диазоалканами. Фенилазид присоединяется к метакрилату, образуя метил-1-фенил-Д2-триазолин-4-карбоксилат, структура которого была доказана дегидрогенированием в известное триазольное производное [311]. Таким образом, стирол и метилакрилат отличаются по своей ориентации в реакции присоединения СвНв [c.506]

Реакции присоединения (322), (335) — (337) иллюстрируют одно из преимуществ использования силилированных аминов и азидов, что отмечалось выше [пункт (д)]. Реакция с силилиро-ванным амином типа (322) обычно протекает только с нееноли-зуемыми и достаточно реакционноснособиыми альдегидами и кетонами. В случае енолизуемых кетонов образуются енамины схема (343) [317], реже — силиловые эфиры енолов [318]. Присоединение силилированных азидов по связи С=0 представляет общий метод, позволяющий гладко получать интермедиаты, например (168) и (169), способные претерпевать перегруппировку Курциуса схемы (335) —(339) . [c.140]

Присоединение азидов. Реакция диацетиленов с алифатическими и ароматическими азидами гладко протекает лишь через комплексы Иоцича этих соединений. Таким путем, исходя из диацетилена и алкилдиацетиленов с азидами, можно получать производные [c.142]

Путем присоединения азидов, особенно фенилазида, к двойной связи С=С образуются 1,2,3-триазолы. Можно провести реакции присоединения азидов к карбениат-анионам натрийацетоуксусного или натриймалонового эфиров [91], а также к соединениям, содержащим, подобно ацетилену или эндометиленциклогексену, реакционноспособную тройную или двойную связь [c.603]

Присоединение азидов к олефиновым соединениям следует обп],им закономерностям реакций присоединения диазопарафинов. Можно предположить, что азиды вступают в реакцию в одной из следующих крайних структур [c.887]

Резюмируя изложенное выше, можно отметить, что класс11ческий метод синтеза триазольного цикла, основанный на реакции присоединения азотистоводородной кислоты к соединениям с тройной связью [13], в случае а, р-ацетиленовых кетонов (по крайней мере ароматического ряда) оказывается непригодным, тогда как метод, использующий азид натрия в среде диметилформамида, приводит, как показано нами [1], с высокими выходами к 4-ацил-1,2,3-триазолам. Еще более удобным является синтез [c.297]

В этом разделе обсунодаются реакции присоединения литийорганических соединений по азометиновой связи анилов, оснований Шиффа и гетероциклических соединений, реакции литийорганических соединений с арил-цианатами и тиоцианатами, азобензолом (присоединение по связи =N), а также взаимодействие литийорганических соединений с феназоном диазометаном, диазоциклопентаДиеном, аминами и азидами, хлордиэтиламином, и а-алкоксиаминами. [c.304]

Азиды присоединяются к двойным связям, давая триазо-лины. Это лищь один пример из больщой группы реакций ([2-(-3]-циклоприсоединение), п результате которых пятичленные гетероциклические соединения получаются при присоединении 1,3-диполярных соединений к двойным связям [621]. В таких соединениях имеются три соединенных между собой атома а—Ь—с, из которых атом а обладает секстетом электронов на внешней электронной оболочке, а атом с — октетом, из которого по крайней мере одна пара неподелена. Реакцию можно изобразить следующим образом [c.234]

Азидное расщепление кетонов. — Кетоны типа Ar O HjR расщепляются н-бутилазидом. Реакцию проводят при 70 — 90 ° С в бензоле или нитробензоле в присутствии каталитических количеств серной кислоты (Бойера 1959). Ацетофенон расп] епляется с образованием бензальдегида (80%) и формальдегида (83%), а из про- пиофенона получаются бензальдегид и ацетальдегид. Считают, что реакция протекает через стадии присоединения азида к сопряженной [c.405]

С ненасыщенными системами азиды вступают в 1,3-бипо-лярное присоединение. Такие реакции идут с олефинами, ацетиленами и нитрилами . [c.116]

Азиридины [I]. Присоединением И. к олефинам получают -иодазиды, затем восстанавливают азидиую группу и под действием основного катализатора замыкают цикл с образованием азиридинов. Наиболее подходящим реагентом для этой цели является алюмогид рид лития, который способствует протеканию обеих стадий процесса, являясь одновременно кислотой Льюиса и восстанавливающим агентом. Конкурирующие побочные реакции — отщепление эле- [c.127]

Триазолы получают реакцией 1,3-диполяриого присоединения (циклоприсоединения (2+31) между производными ацетилена и азидами или ННз [c.685]

Н. Н. Семенов показал вероятность существования эстафетных бирадикальных цепей, при которых в виде эстафеты передаются сразу два неспаренных электрона [2], а также возможность экситонных цепей (в полимеризационных процессах), при которых эстафетно передается энергия возбуждения [33]. Прото-литический кислотно-основной катализ в растворах протекает как своеобразная протонная эстафета, так как реакционноспособными являются комплексы присоединения АН , получающиеся при переходе Н от катализатора В — Н к исходной молекуле А. Поскольку протонная форма катализатора В — Н многократно возрождается и многократно образует новые протонные комплексы АН , сходство таких каталитических процессов с цепными реакциями очевидно [32] Прицепных реакциях деления тяжелых ядер происходит эстафетная передача нейтронов от одного делящегося ядра к другому. Еще крупнее эстафетные частицы, участвующие в некоторых кристаллизационных и топохими-ческих реакциях. Так, при кристаллизации солей из пересыщенных водных растворов часто наблюдается бурное развитие процесса, которое происходит благодаря отрыву от поверхности растущих кристаллов (с распространением по объему н идкости) невидимых мельчайших кристаллических зародышей, вызывающих индуцированную кристаллизацию на заметных расстояниях от исходных кристаллов. Ю. Б. Харитон и сотр. [34] в свое время показали, что возможно инициирование разложения нетронутых кристаллов азида свинца аэрозольными частицами, разбрасываемыми первыми разлагающимися кристаллами азида. В этом случае эстафета является микрогетерогенной [32]. [c.498]

Смотреть страницы где упоминается термин Азиды, реакции присоединения: [c.456] [c.362] [c.297] [c.362] [c.244] [c.219] [c.485] [c.1726] [c.137] [c.221] [c.567] [c.693] [c.138] [c.15] [c.15] [c.137] [c.308] [c.119] [c.353] [c.354] [c.13] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология