Основной гидролиз комплексов кобальта(ТП)

Скорости реакций основного гидролиза комплексов кобальта, приведенные в табл. 3.22, можно объяснить с учетом данных табл. 1.9, 1.10 и 3.23, а именно уве.личение числа циклов и N-aлкильпыx заместителей повышает Ка и, следовательно, скорость основного гидролиза. Это влияние обуслов-,1ено эффектом сольватации и в действительности пе может быть доводом в пользу какого-либо механизма. Существеппо, что влияние сольватации подразумевает большую легкость нейтрализации заряда катиона, который не сильно сольватирован, а,/1кильные заместители при атоме углерода имеют меньшее влияние на рКа- Скорость основного гидролиза высока даже для диаминов, вхождение которых в комплекс пространственно затруднено. Это подтверждает, что основную роль играет ступень диссоциации, а пе процесс 8>г2. [c.167]

КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИЙ ОСНОВНОГО ГИДРОЛИЗА НЕКОТОРЫХ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА (III) И ДРУГИХ АНАЛОГИЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.163]

Бейсоло и Пирсон [199] распространили идеи Чатта и сотрудников [51] и Оргела [195] относительно я-связей в комплексах на рассмотрение реакций комплексов кобальта (III) и платины (II). Их основное допущение состояло в том, что акватация комплексов Со (III) рассматривалась как процесс S i, а щелочной гидролиз —как 5]у1-щелочной катализ. Таким образом, эти соображения могут позволить обсудить реакции с точки [c.117]

Самое существенное возражение против механизма 8 2 для реакции основного гидролиза заключается в том, что маловероятно, чтобы только ОН--грунна могла действовать как нуклеофильный агент для октаэдрических комплексов. Кобальт(1П) — умеренно кесткая кислота с некоторой тенденцией образования более прочных связей с поляризующимися лигандами. Влияние поляризуемости лиганда на скорость реакции долл но быть даже более четко выражено, чем на константу равновесия. По-видимому, реакг( ии иона ОН происходят по специфическому механизму, обусловленному его особыми свойствами как аниона растворителя (лиат-иона). В органической химии обычное явление, если реакции, скорость которых зависит от специфического катализа гидроксил-иона , пре кде всего включают реакцию кислотно-основного равнов сия. [c.165]

Противоречия в приведенных выше результатах были разрешены работой Иордана и Таубе [209]. Закон скорости для основного гидролиза обычно является простой зависимостью второго порядка, такой же, как для других комплексов кобальта. Однако для карбоксилато-комнлексов, в которых карбоксильная группа сильно активируется сильными электроотрицательными группами, установлено, что скорость реакции определяется двумя членами [c.208]

Аналитическую избирательность образования смешанных комплексов можно увеличить путем использования различных физических и химических свойств исходных комплексов, образованных по отдельности обоими лигандами. Это можно показать па примере смешанного комплекса кобальта(П). Если смешанный комплекс легко растворяется в воде, его можно легко отделить от катионов, которые дают нерастворимый. осадок с иодпдом или диметилглиоксимом. Так, кобальт(П) можно определить вышеописанным способом в присутствии палладия, никеля, серебра и т. д. Смешанный комплекс образуется количественно при значении pH около 6. Некоторые ионы металлов в этих условиях гидролизуются. Растворимый в воде смешанный комплекс можно количественно экстрагировать от нерастворимых основных солей, образовавшихся при гидролизе. Естественно, что в присутствии ионов металлов, не образующих комплексов с диметилглиоксимом или иодом, либо других соединений, которые поглощали бы при той же длине волны, что [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология