Симониса реакция

Серная кислота и пятиокись фосфора. Симонис [3, 4] осуществил конденсацию эфироп i -кетонокислот с фенолами в присутстпии пятиокиси фосфора и установи ч, что п результате этой реакции образукугся исключител1=но хромоны. [c.20]

Для синтеза хромонов широко используют два метода. Один из них — реакция Симониса — конденсация р-кетоэфира с фенолом. При этом возможно образование хромона и кумарина (схема 54) [c.98]

Образование кумаринов (реакция Пехмана) уже обсуждалось в разд. 18.2.3.2. Хромоны становятся основными продуктами рассматриваемой конденсации, если участвующий в ней фенол содержит дезактивирующий заместитель, например атом хлора, или еслн р-кетоэфир является а-замещенным. Симонис обнаружил, что преимущественное образование хромонов наблюдается при использовании в качестве конденсирующего агента Р2О5. [c.98]

Образование хромонов из эфиров р-кетонокислот, фенолов и пятиокиси фосфора известно под названием реакции Симониса [89]. Хлорокись фосфора как конденсирующее средство действует сильнее, чем серная кислота, и способствует образованию хромона [90]. Применение хлористого алюминия приводит к получению лучших выходов, чем применение серной кислоты. Хлористый алюминий способствует конденсации таких соединений, которые (как, например о-крезол) не вступают в реакцию под влиянием других агентов. Производные резорцина в присутствии хлористого алюминия дают 5-окси-кумарины, в то время как при использовании других конденсирующих средств во всех Случаях, за исключением реакции с орсином (5-метилрезорцином)[91 ], [c.141]

Реакция Симониса [173], кеторая состоит в нагревании фенола с эфиром. Р-кетонокислоты в присутствии пятиокиси фосфора, не дает вполне определенных результатов, так как в отдельных случаях получается то кумарин, то хромон (LXXX1II) [174]. [c.191]

При введении нитрогруппы или атома галогена в молекулу мало реакционноспособного фенола активность фенольного ядра в реакции Симониса обычно возрастает. В случае реакционноспособных фенолов, например резорцина, наличие указанных заместителей не оказывает большого влияния, и замещенные резорцины при всех условиях образуют кумарины [177]. В качестве особого примера можно привести 4-хлорнафтол-1, который при конденсации с а-метил-, а-этил-, а-пропил- и а-изобутилацетоуксусными эфирами в присутствии серной кислоты образует кумарины, а в присутствии пятиокиси фосфора — хромоны [178]. [c.192]

Выходы в реакции Симониса колеблются от 10 до 30%. [c.192]

Прочие методы. Имеется очень мало сведений о синтезах бензо[ ]хиноли-на, которые были бы аналогичны синтезам антрацена и напоминали синтез Филипса в том отношении, что в качестве исходных соединений в них применялись бы соединения с готовым пиридиновым циклом. Симонис и Кон [591 описывают действие реактива Гриньяра на моноэфир хинолиновой кислоты. В жестких условиях реакции образуется трифенильное соединение XXIX, которое восстанавливается амальгамой натрия и спиртом в XXX. Сообщалось, что соединение XXX под действием серной кислоты замыкает цикл, превращаясь в 5,10-дифенилбензо[ ]хинолин, однако Этьенн [49] считает эту возможность спорной. [c.485]

Анилины и -кетоэфиры (185) дают шиффовы основания (186), а при нагревании они медленнее образуют более устойчивые амиды (184). Циклизация соединений (184) и (186) приводит, как показано, к хинолонам-2 (187) и хинолонам-4 (188). Аналогично фенолы с -кетоэфирами (190) образуют кумарины (189) по реакции Пехмана (для получения хорошего выхода нужны такие активные фенолы, как резорцин) или хромоны (191) по реакции Симониса в указанных условиях. Выходы в реакции Симониса [c.42]

Наличие в молекуле ацетоуксусного эфира заместителей в а-положении облегчает течение реакции Симониса. Примером такой реакции может служить синтез 8-хлор-2-метил-3-пропилхромона-4 при конденсации о-хлорфенола и этилового эфира а-пропилацето-уксусной кислоты [c.205]

При помощи реакции Фриделя—Крафтса феноловые эфиры, в кото рых ларя-иоложение защищено заместителем, могут с хлористым циннамоилом конденсироваться в халконовые эфиры. Tai , Симонис и Лэр [559] с хлористым циннамоилом и л-толилметиловым эфиром получили 5-метил- [c.295]

Симонис и Лэр [559] также сконденсировали хлорангидрид кислоты с, тройной связью—фенилпропиоловой, с метиловым эфиром л-крезола. При сильном охла7кдепии и молекулярных соотношениях реагирующих веществ it катализатора нормальным продуктом реакции был 5-метнл- [c.296]

Когда Симонис и Лэр [635] ввели диэтиловый эфир гидрохинона в реакцию с хлористым циннамоилом, они не смогли получить диэтокси-соединения. Введение даже 1 моля хлористого алюминии привело к гидролизу о-этоксигруппы. Единственным ji di, tbom, полученным ими, был 5-этокси-2-оксихалкон, т. п.л. 83°. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология